[发明专利]新型米氏酮－氰基类有机染料及其合成方法

权利要求书

1、一种新型米氏酮-氰基类有机染料，其特征是具有如下的化学结构：

其中，基团Ar的结构如下：

I：Ar＝0

2、一种权利要求1所述的化学结构式中基团Ar＝0，即新型米氏酮-氰基类有机染料化合物I的的合成方法，其特征在于包括以下步骤：

第一、米氏取代的对溴苯基烯烃1的合成：

在氮气保护下，于0℃向摩尔浓度为20～40％米氏磷酸酯的THF溶液中，加入叔丁醇钾，其中米氏磷酸酯和叔丁醇钾的摩尔比为1∶1～1.2；加完后在该温度反应1小时后，滴加摩尔浓度为20～40％对溴苯甲醛的THF溶液，其中米氏磷酸酯与对溴苯甲醛的摩尔比为1.1～1.5∶1；加毕后，在室温下继续反应6小时，饱和的氯化铵水解，水层用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，蒸除溶剂，石油醚结晶；

第二、米氏取代的乙烯基苯甲醛4的合成：

在氮气保护下，将上述制得的米氏取代的对溴苯基烯烃1溶于THF中，摩尔浓度为5～30％；将该溶液冷却到-78℃，滴加正丁基锂，其中米氏取代的对溴苯基烯烃1与正丁基锂的摩尔比为1∶1～1.2；滴加完毕后在该温度反应30min，加入DMF，其中米氏取代的对溴苯基烯烃1与DMF的摩尔比为1∶3～6；然后自然回到室温反应12小时，加入冰水，分出有机层，水层用乙酸乙酯萃取三次，无水硫酸镁干燥，过滤蒸除溶剂，柱分离；

第三、米氏酮-氰基类有机染料I的合成：

在二口圆底烧瓶中，将制得的米氏取代的乙烯基苯甲醛4溶于乙腈中，溶液的摩尔浓度为5～20％；；加入氰基乙酸，其中米氏取代的乙烯基苯甲醛4与氰基乙酸的摩尔比为1∶1.3～2；加入哌啶，其中米氏取代的乙烯基苯甲醛4与哌啶的摩尔比为1∶1～2；在回流条件下反应5小时，冷却到室温，用二氯甲烷萃取，饱和的氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤将溶剂蒸除后，进行柱色谱分离。

3、一种权利要求1所述的化学结构式中基团即新型米氏酮-氰基类有机染料化合物II的合成方法，其特征在于包括以下步骤：

第一、米氏取代的对溴苯基烯烃1的合成：

在氮气保护下，于0℃向摩尔浓度为20～40％米氏磷酸酯的THF溶液中，加入叔丁醇钾，其中米氏磷酸酯和叔丁醇钾的摩尔比为1∶1～1.2；加完后在该温度反应1小时后，滴加摩尔浓度为20～40％对溴苯甲醛的THF溶液，其中米氏磷酸酯与对溴苯甲醛的摩尔比为1.1～1.5∶1；加毕后，在室温下继续反应6小时，饱和的氯化铵水解，水层用乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥，蒸除溶剂，石油醚结晶；

第二、米氏取代的乙烯基苯硼酸3的合成：

在氮气保护下，于-78℃，向摩尔浓度为5～20％的米氏取代的对溴苯基烯烃1的THF溶液中，滴加正丁基锂，其中米氏取代的对溴苯基烯烃1与正丁基锂的摩尔比为1∶1～1.2；加毕后在该温度反应3小时，然后加入硼酸三甲酯，其中米氏取代的对溴苯基烯烃1与硼酸三甲酯的摩尔比为1∶1.2～1.5；加完后自然回到室温反应24小时，加入饱和的氯化铵的水溶液，分出有机层，水层用乙酸乙酯萃取，合并有机层，有机层用无水硫酸镁干燥，过滤蒸除溶剂，柱色谱分离；

第三、米氏取代的乙烯基联二苯基甲醛5的合成：

在氮气保护下，将上述制得的米氏取代的乙烯基苯硼酸3、对溴苯甲醛加入两口的反应瓶中，其中米氏取代的乙烯基苯硼酸3与对溴苯甲醛的摩尔比为1∶1.2～2.5；然后加入乙二醇二甲醚溶解反应物，再加入四(三苯基膦)钯后，其中米氏取代的乙烯基苯硼酸3与四(三苯基膦)钯的摩尔比为1∶0.001～0.01；加入摩尔浓度1M的碳酸钠水溶液，回流反应18小时后，乙酸乙酯萃取，用饱和的氯化钠水溶液洗涤有机层三次，然后用无水硫酸镁干燥，过滤、蒸除溶剂，柱色谱分离；

第四、米氏酮-氰基类有机染料II的合成：

在二口圆底烧瓶中，将米氏取代的乙烯基联二苯基甲醛5溶于乙腈中，溶液的摩尔浓度为5～20％；；加入氰基乙酸，其中米氏取代的乙烯基联二苯基甲醛5与氰基乙酸的摩尔比为1∶1.3～2；加入哌啶，其中米氏取代的乙烯基联二苯基甲醛5与哌啶的摩尔比为1∶1～2；在回流条件下反应5小时，冷却到室温，用二氯甲烷萃取，饱和的氯化钠水溶液洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤将溶剂蒸除后，进行柱色谱分离。