[发明专利]一种抗氧化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种抗氧化剂的制备方法，确切地说涉及一种3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯抗氧化剂的制备方法，属于抗氧化剂的制备技术。

背景技术

抗氧化剂3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯抗氧化剂的制备方法，现有的技术是采用3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯和正十八醇为原料，在催化剂的存在下进行酯交换反应获得目的产物，反应式如下：

                    R₁，R₂＝C(CH₃)₃

在现有的技术中，方法之一是：采用3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯与正十八醇的摩尔数比值大于1.0，反应温度在150-200℃，使用的催化剂有二丁基氧化锡、二辛基氧化锡，减压(1.0-20.0mmHg)脱甲醇，生成产物3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯，反应生成物在溶剂中结晶得到产物3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯，产品的结晶收率88-92％。反应原料不再回收。如此情况会增加原材料的消耗和不必要的浪费，也会造成环境污染。方法之二是：反应物中采用3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯过量较多使正十八醇完全反应，反应结束后进行精馏分离操作，3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯作为前馏分回收，剩余物料为含量97-98％的3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯。US 4594444(Ciba-Geigy A.G)即是采用如此方法。但问题是由于精馏过程中温度较高(物料温度在200℃以上)，容易产生目的产物3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯和原料3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯的脱叔丁基反应，致使产物品质下降，原料质量降低；而且生产装置要求高，能耗大，工业化实施有一定的难度。

发明内容

本发明本发明的目的在于提供一种抗氧化剂的制备方法，即提供一种3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯抗氧化剂的制备方法，以该方法制备3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯抗氧化剂，产率高、成本低。

本发明是通过以下技术方案加以实现的，一种3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯抗氧化剂的制备方法，其特征在于包括以下过程：

1.将3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与正十八醇按摩尔比为1.0-1.25∶1.00加入二甲苯或甲苯的溶剂中，按催化剂与3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的质量百分数为0.40-2.00％向溶液中再加入单丁基锡酸催化剂，然后在温度120-180℃进行共沸去水酯化反应，得到含有3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯的反应液；

2.向步骤1的反应液中加入活性炭或活性白土，在温度为120-130℃，进行脱色0.5-1.0小时，然后在温度80-100℃过滤的得到脱色滤液；

3.将步骤2得到的脱色滤液在常压或减压下，于温度160-180℃脱除溶剂二甲苯或甲苯，得到含有3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯熔融液，在50-70℃向该熔融液加入甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇结晶溶剂，在温度20-40℃结晶出3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯，经过滤得到3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八醇酯产物，滤液(母液)在温度70-120℃蒸馏回收其中的甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇结晶溶剂，并得到蒸馏残液；

4.按蒸馏残液与氢氧化钠的质量比为1.0∶0.10-0.30，向蒸馏残液加入质量浓度为2.0-5.0％的氢氧化钠水溶液，在温度为100-110℃进行碱性水解反应，再向水解反应液中按蒸馏残液质量的3-5倍加入二甲苯、甲苯或石油醚的萃取溶剂，在温度60-80℃萃取出正十八醇，分出含有十八醇的溶剂相，按氢氧化钠与硫酸的摩尔比为1.0∶0.5-0.6向水相中加入硫酸，在温度为50-80℃进行酸化水解反应，酸化后将温度降至20-50℃，经结晶、过滤回收3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸原料。

本发明的优点在于，在制备过程中，原料3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸得到了充分的回收和利用，这既节省了原料消耗、又降低了产物的成本，同时使目的产物的收率得到提高，以3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸计算，目的产物的收率达98％以上，而且该方法过程简单易行，可操作性强。

具体实施方式

实施例1