[发明专利]一种3α,5－环－5α－豆甾－6－酮的亲环境性合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种3α，5-环-5α-豆甾-6-酮(异豆甾酮)的亲环境性合成方法。

背景技术

当前减轻工业生产过程中的环境污染，是人类共同面临的重大课题，实现亲环境性化学过程是化工战线的当务之急。

3α，5-环-5α-豆甾-6-醇氧化成3α，5-环-5α-豆甾-6-酮，是以豆甾醇为起始原料合成芸苔素内酯类的一个重要步骤，一般是用三氧化铬和吡啶络合物在过量吡啶介质中进行该反应(J.Org.Chem.58，2338-2339，1993)。

三氧化铬和吡啶络合物是把醇类氧化成酮类的理想的试剂，对其他官能团几乎没有影响，因此，很多合成反应中均利用它。不过这些只能在实验室规模的研究中。由于三氧化铬对于环境的污染很严重，被环保部门列为严禁使用化合物。

云南大学李良等人，在碳酸钾存在和丙酮、二甲亚砜混合溶剂中，加热3α，5-环-5α-豆甾-6-醇的前体化合物对甲基苯磺酸豆甾醇酯，得到3α，5-环-5α-豆甾-6-酮，避免了三氧化铬的使用(云南大学学报(自然科学版)1999，21，(4)：312-313)。但是该方法中需要使用大量的二甲亚砜，而二甲亚砜价格昂贵，又是高沸点化合物，又能和水共溶，后处理麻烦。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的不足而提供一种收率高、成本低、后处理简单、无污染的3α，5-环-5α-豆甾-6-酮(异豆甾酮)的亲环境性合成方法。

为实现上述目的所提供的技术方案为：

一种3α，5-环-5α-豆甾-6-酮(异豆甾酮)的亲环境性合成方法，利用聚苯乙烯二醋酸碘苯作为氧化剂，氧化3α，5-环-5α-豆甾-6-醇(异豆甾醇)得到3α，5-环-5α-豆甾-6-酮(异豆甾酮)。

上述的一种3α，5-环-5α-豆甾-6-酮(异豆甾酮)的亲环境性合成方法，其中在合成过程中，所使用的的催化剂为2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)，溶剂为丙酮。

最近几年，高碘试剂备受化学家们关注(Chem.Rev.1996，96，1123)。很多人的研究表明，高碘试剂性能温和、能发生很多反应，而且能够回收使用，能实现亲环境性化学过程和经济过程。在研制新型的长效性芸苔素内酯类的过程中，我们试图建立亲环境性化学过程，经过反复的试验，摸索出用高碘试剂，聚苯乙烯二醋酸碘苯把3α，5-环-5 α-豆甾-6-醇氧化成3α，5-环-5α-豆甾-6-酮的方法。结果表明，该方法能避免三氧化铬的使用，高碘试剂可以通过简单的过滤定量回收、并经过简单的化学处理可以反复使用多次。由于反应选择性很强，只发生预期的反应，因此，后处理简单，即浓缩滤液并经过短柱处理可得到精品。

前人的研究表明，这类高碘试剂氧化醇类的反应，需要2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)的催化作用(J.Org.Chem.68，6974-6977，1997)。它的用量可以是高碘试剂的0-20％mol。本发明的反应可在丙酮、苯、二氯甲烷、三氯甲烷等有机溶剂中进行，但是考虑到亲环境性以丙酮作为溶剂最佳。反应可以在室温下进行，反应终点是用薄层分析法确定。

具体实施方式

下边用实例具体说明本发明。

1，聚苯乙烯二醋酸碘苯制备：

本发明中的聚苯乙烯二醋酸碘苯是按照Hideo Togo(J.Org.Chem.66，6174-6177，2001)等人和黄先(高等化学化学学报，22(8)，1431-1433，2001)等人的方法，用10g聚苯乙烯合成得到17.5g碘代聚苯乙烯(PSI)，测得碘含量41.25％，功能基含量3.25mmol/g。又从11.5g的碘代聚苯乙烯出发和过氧乙酸反应，得到14.56g.聚苯乙烯二醋酸碘苯(PSDIB)，测得功能基含量2.58mmol/g，IR(KBr)：1628，1576，1404，1366，1286(I-O-C)，1003，764，540

2，3α，5-环-5α-豆甾-6-醇(异豆甾醇)的氧化