[发明专利]对羟基苯海因合成过程含酚废水的处理技术

说明书

技术领域

本发明是关于含酚废水的处理技术的。特别是应用在对羟基苯海因合成过 程中产生的大量含酚废水。

背景技术

对羟基苯海因是半合成阿莫西林、羟氨苄头孢菌素等β-内酰胺类抗生素 的重要中间体，其市场前景广阔。

在对羟基苯海因合成工段产生大量含酚废水，苯酚含量在10000PPM左右， 每生产1吨对羟基苯海因产生4吨废水，苯酚为原生质毒，属高毒物质，对环 境危害很大，含有苯酚的废水不能直接排放，国家对工业废水中酚含量要求在 0.5PPM以下，合成废水中苯酚含量高，有回收价值。

含酚废水的处理有不同的方法，可采用化学氧化加生物降解去除，缺点是 苯酚不能回收，造成资源浪费。

发明内容

本发明是用大孔吸附树脂，经吸附，脱附可回收废水中的苯酚，回收率 99.9％，经处理后的废水苯酚浓度≤0.20PPM，可达标排放，减轻企业环保压 力。

本发明中的废水专指对羟基苯海因合成母液，酚含量5000-10000PPM母 液中还含有大量的无机盐和其他有机化合物，母液需经预处理才能进行苯酚吸 附。

母液的预处理可采用在酸性条件下，蒸馏或减压蒸馏的方法，将废水中的 苯酚全部与水一起蒸馏出来，固体废物焚烧或用其他方法处理。

经蒸馏得到的废水含酚5000-10000PPM，先用稀盐酸或稀硫酸调节PH值 至2-3，然后进吸附柱处理。

本发明所用大孔吸附树脂型号XH-303，使用前用丙酮或甲醇等有机溶剂 浸泡，淋洗，并用去离子水洗掉有机溶剂。

大孔吸附树脂装柱，用双柱或三柱串联进行吸附，流速可控制到1-10BV/ 小时，最好是4-5BV/小时，废水经过柱1吸附后酚含量可达到10-50PPM，该 废水经柱2吸附后酚含量可达到5PPM以下，可经活性炭柱吸附后酚含量降至 0.2PPM以下，可达标排放。

当柱1连续使用其漏出浓度≥50PPM，该柱用碱液再生，碱液可以是氢氧 化钠溶液，氢氧化钾溶液，氢氧化锂溶液，考虑成本最好是氢氧化钠溶液，碱 液浓度可以是5-40％，较理想的是10-30％，最好是15-25％。因脱附过程为一 吸热过程，所以脱附温度高可提高脱附效率，碱液温度0-80℃，较理想的是 25-70℃，最好是40-50℃，碱液用量1-10BV，最好是2BV可脱附完全，脱附 后的吸附柱用10％稀盐酸洗至中性，洗水用于配制稀碱液。

脱附液可套用，当其酚钠浓度达到10-25％时，该酚钠可回收苯酚或不经 处理直接套用到合成工段以回收苯酚。

本发明处理含酚废水，不仅可使废水达标排放，而且可几乎全部回收废水 中的苯酚，是一个变废为宝的工艺。

以下是实施例，但本发明不受其局限。

例1：1000KgXH-303大孔吸附树脂装柱，Φ600*4000，用丙酮洗至流出 液无色，然后用去离子水冲洗至流出液无丙酮味，以每小时3000L的速度将经 过处理的含酚废水(PH＝2，7500PPM)流入吸附柱，漏出的30000Kg废水苯 酚浓度15PPM，将其以每小时3000L速度流经另一新的大孔树脂吸附柱，漏 出液酚浓度4PPM，该废水以3000L速度流经一同样规格的活性炭柱，漏出液 酚浓度0.10PPM，苯酚去除率100％。

例2：其他同例1，将废水流速调至5000L/小时，柱I漏出浓度25PPM， 柱II漏出浓度5PPM，活性炭柱漏出浓度0.10PPM，苯酚去除率100％。

例3：其他同例1，将废水流速调至7000L/小时，柱I漏出浓度150PPM， 柱II漏出浓度12PPM，活性炭柱漏出浓度0.3PPM。

例4：当柱I饱和后，用20％氢氧化钠溶液1500L以2000L/小时速度流过 柱I(温度50-60℃)，再用1000kg水冲洗柱I，后用10％盐酸溶液洗至PH＝2， 脱附的碱液循环使用至PH＝12时，可浓缩结晶得到酚钠，也可不经处理，直 接套用至对羟基苯海因的合成工段以回收套用苯酚。