[发明专利]一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、制备方法及用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂、制备方法及用途。

背景技术

甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是上个世纪八十年代由捷立康公司(先正达)开发出的一类高效、广谱、环境友好的杀菌剂。其结构特点是含有β-甲氧基丙烯酸酯结构单元，人们以此为基础进行衍生，开发了大量的杀菌剂新品种。苯并噻唑衍生物由于具有广泛的杀菌、除草等活性而受到人们极大的关注。本发明将这两类具有生物活性的结构单元结合起来，设计、合成了一种新型的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

发明内容

本发明的目的在于探索杀菌活性好的化合物，提供一种新型的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂及其制备方法和用途。该杀菌剂至少含有如下有效成分结构式(I)化合物--(E)-3-甲氧基-2-[2-(5-甲氧基苯并噻唑-2-硫代亚甲基)苯基]丙烯酸甲酯：

该杀菌剂与乳化剂、助溶剂、稳定剂和溶剂混合进一步制备成乳油，可广泛用于防治蔬菜和瓜果类白粉病、霜霉病、灰霉病、褐斑病、黑星病，玉米小斑病，水稻稻曲病，柑桔蒂腐病，油菜菌核病等。对产生抗性的菌株有效，具有高效、低毒和环境友好等优点。

本发明的杀菌剂配制成乳油时，含有以下成分：质量浓度，

化合物(I)     5％～10％；

乳化剂        0％～15％；

助溶剂        0％～30％；

稳定剂        0％～2％；

溶剂          0％～65.5％。

本发明的杀菌剂配制成乳油时的优选组成，含有以下成分：质量浓度，

化合物(I)     5％～10％；

乳化剂        10％；

助溶剂        20％～30％；

稳定剂        2％；

溶剂          48％～65.5％。

本发明所述的乳化剂为农乳500^#、农乳33^#、农乳700^#、农乳601^#、C₈-C₂₀烷基硫酸钠、失水山梨醇油酸酯聚氧乙烯醚、失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、苄基联苯酚聚氧乙烯醚、聚合度15-30的额度苯乙烯酚聚氧乙烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯醚、联苯酚聚氧乙烯醚等单剂或它们的复配剂；

本发明所述的溶剂为甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇等单剂或它们的混合物。

本发明所述的助溶剂为二氯甲烷、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲亚砜(DMSO)、丙酮、吡咯烷酮或它们的混合物。

本发明所述的稳定剂为环氧大豆油、环氧氯丙烷、3-氯-1，2-环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨醇钠、质量浓度为0.1％的柠檬酸水溶液、质量浓度为0.1％的苯甲酸水溶液、质量浓度为0.1％的磷酸二氢钠水溶液的缓冲液。

本发明的杀菌剂的乳油制剂可以通过以下的方法制备：

将化合物(I)、乳化剂、助溶剂、稳定剂和溶剂混合、搅拌均匀，即得乳油制剂。

具体配制，按质量比，将下述原料混合、搅拌均匀，化合物(I)5～10份，乳化剂0～15份，助溶剂0～30份，稳定剂0～2份和溶剂0～65.5份。所配制乳油成分的质量浓度为：化合物(I)5％～10％；乳化剂0％～15％；助溶剂0％～30％；稳定剂0％～2％；溶剂0％～65.5％。

推荐按质量比，将下述原料混合、搅拌均匀，制得乳油制剂，化合物(I)5～10份，乳化剂10份，助溶剂20～30份，稳定剂2份和溶剂48～65.5份。所配制乳油成分的质量浓度为：化合物(I)5％～10％；乳化剂10％；助溶剂20％～30％；稳定剂2％；溶剂48％～65.5％。

本发明所用的乳化剂、助溶剂、稳定剂和溶剂如前所述。

本发明所涉及的化合物(I)的制备方法如下：

上述反应中，中间体(II)与中间体(III)在碱的作用下反应，所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠或碳酸钾，反应溶剂为水、甲醇、乙醇、N，N-二甲甲酰胺中的一种或它们的混合物，该反应的最佳溶剂为水与N，N-二甲甲酰胺的混合溶液，水和N，N-二甲甲酰胺的体积比为5∶1。反应温度为室温至溶剂沸点，反应时间为4～6小时。中间体(II)、中间体(III)与氢氧化钠反应的物质的量配比为1∶1∶1.2。

中间体II的制备方法如下：