[发明专利]含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺及其制备方法和由其制备的聚酰亚胺或聚酰胺

权利要求书

1.含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺，该芳香族二胺的结构通式为：

中的任一种。

2.一种制备权利要求1所述的含邻苯二甲腈侧基的芳香族二胺的方法，当所述 结构通式中的R₁＝-O-时，其反应方程式、制备方法的工艺步骤和条件如下：

先将组分A与4-硝基邻苯二甲腈按摩尔比计为0.3-1.2∶1完全溶于溶剂A中， 再加入以4-硝基邻苯二甲腈摩尔比计为1-3的催化剂A，并在室温-160℃下搅拌 4-24h，然后减压抽干溶剂A，水洗，分离干燥后即得中间体I-1；将所获I-1中间 体和溶剂B加入反应釜中，在氢气氛下加入按中间体I-1的质量计为0.5-10％的催 化剂B，在室温-80℃反应8-48h，过滤，抽干溶剂B得产物I-2；

当所述结构通式中的时，其反应方程式、制备方法的工艺步骤和条件 如下：

先将邻二甲苯和组分B按摩尔比0.9-4.2∶1完全溶于溶剂C中，再加入以组分 B的摩尔比计为1.1-8的催化剂C，在10-50℃反应1-6h，倒入质量浓度＜20％的稀 酸溶液中，过滤或分液抽干溶剂C后得II-1中间体；将质量浓度为30-60％的硝酸 和II-1中间体按摩尔比4-50∶1加入密封的耐压反应釜中，在120-180℃反应2-8h， 过滤水洗干燥后得II-2中间体；将尿素和II-2中间体按摩尔比1-16∶1加入溶剂D 中使之溶解完全，并在120-160℃下反应0.5-4h，抽干溶剂D后得II-3中间体；将 酰胺化试剂和II-3中间体按摩尔比4-35∶1混合，或先将II-3中间体溶于溶剂E中 再通入酰胺化试剂，在15-80℃反应1-20h，过滤干燥后得II-4中间体；将II-4中间 体完全溶于溶剂F中，再加入与II-4中间体摩尔比为2-40∶1的脱水剂或先将与II-4 中间体摩尔比为2-40∶1的脱水剂与溶剂F混合，溶剂F用量要使II-4溶解完全， 再将II-4中间体加入其中，然后在20-90℃反应2-10h后倒入大量水中沉淀，过滤干 燥后得II-5中间体；将II-5中间体、溶剂G按II-5的固含量0.5-20％(g/ml)加入反 应釜中，在氢气氛下加入以II-5中间体质量计为0.5-10％的催化剂D，然后在室温- 80℃下反应4-48h，过滤，抽干溶剂G得产物II-6；

当所述结构通式中的时，其反应方程式、制备方法的工艺步骤和条 件如下：

先将与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶0.9-1.5的组分C加入溶剂H中使其完 全溶解，再加入与3，5-二硝基苯甲酰氯摩尔比计为1∶0.9-1.5的缚酸剂，最后加入3，5- 二硝基苯甲酰氯，并在10-40℃下搅拌反应4-24h，再倒入大量水中沉淀，分离干燥 后得产物III-1；将III-1中间体加入溶剂I中使其完全溶解，并在氢气氛下加入以III-1 中间体质量计为0.5-10％的催化剂E，在室温-80℃下反应4-48h，过滤，抽干溶剂 I得产物III-2，

以上方法中所用的溶剂A为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚 砜或N-甲基吡咯烷酮中的任一种；溶剂B为无水乙醇、N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋 喃、乙酸乙酯或丙酮中的任一种；溶剂C为邻二甲苯、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷或二 硫化碳中的任一种；溶剂D为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜 或N-甲基吡咯烷酮中的任一种；溶剂E为甲醇、乙二醇或N，N-二甲基甲酰胺中的任 一种；溶剂F为N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基苯胺；溶剂G为无水乙醇、N，N- 二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙酸乙酯或丙酮中的任一种，

该方法中所用的催化剂A为无水碳酸钾或无水碳酸钠；催化剂B、D和E均为质 量分数是10％或5％Pd/C；催化剂C为无水三氯化铝、无水三氯化锌或无水三氯化 铁中的任一种，

该方法中所用的酰胺化试剂为浓氨水或氨气；所用的稀酸溶液为稀盐酸、稀硫酸 或稀磷酸中的任一种；所用的脱水剂为二氯亚砜或三氯氧磷；所用的缚酸剂为吡啶、 三乙胺、环氧丙烷或4-二甲氨基吡啶中的任一种。