[发明专利]苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法，特别是关于以含苯乙炔的C8 烃类馏分为原料，除苯乙炔的方法。

背景技术

苯乙烯(ST)是生产聚苯乙烯(PS)、ABS树脂以及丁苯橡胶等的重要单体。其生产方法 以乙苯脱氢法为主，近年来，随着乙烯工业的发展及规模的大型化，使得从裂解汽油中抽 提回收苯乙烯技术成为备受关注的增产苯乙烯技术之一。

裂解汽油是乙烯工业的副产，产量约为乙烯产能的60％～70％，其中的C8馏份中富 含苯乙烯和混合二甲苯，一套1000kt/a乙烯装置，可获取24～42kt/a的苯乙烯，同时可回 收混合二甲苯，使裂解C8馏份从燃料价值升级到化学价值，从裂解汽油中抽提回收苯乙 烯的生产成本约为乙苯脱氢生产苯乙烯的1/2。

从裂解汽油中回收苯乙烯的方法，目前普遍认为可行的是萃取蒸馏法，但是，苯乙炔 (PA)与苯乙烯的化学结构相似，两者与萃取蒸馏溶剂之间的相互作用也相似，因此通过萃 取精馏不能实现苯乙烯与PA的有效分离。而PA的存在，不仅会增加苯乙烯阴离子聚合 时的催化剂消耗量，影响链长和聚合速度，而且会导致聚苯乙烯性能变坏，如变色、降解、 变味和释放出气味等。因此，开发高选择性苯乙炔选择性加氢催化剂及工艺成为裂解汽油 抽提回收苯乙烯技术的核心及关键。另外，需要特别关注的是，在苯乙烯存在下进行苯乙 炔加氢过程中，如何最大限度降低苯乙烯的损失是裂解汽油中抽提回收苯乙烯是否具有技 术竞争力的关键技术指标之一，苯乙烯的损失越低，其技术经济性越好，技术竞争力越强。

专利CN1852877A公开了一种在苯乙烯单体存在下还原苯乙炔杂质的方法。将包含少 量苯乙炔的苯乙烯单体物流供给氢化反应器，还供给含氢的氢化气体。使苯乙烯单体物流 和氢与包含催化剂的催化剂床层接触，所述催化剂包含在θ氧化铝载体上的还原的铜化合 物。氢化反应器在至少60℃温度和至少30psig压力下操作，氢化苯乙炔生成苯乙烯。氢 化气体包括氮气和氢气的混合物，该技术反应温度较高，苯乙炔加氢率低(约70％)，同时 存在催化剂寿命较短，且苯乙烯存在损失率高(约3％左右)。

专利CN1087892A公开了一种采用氢化法来纯化苯乙烯流中的苯乙烯单体的方法和 设备，它通过采用氢气加入稀释剂如氮气来稀释氢气，用乙苯脱氢排出气来提供氢气，借 助多级催化床的反应器使苯乙炔杂质氢化为苯乙烯，但该专利催化剂中一方面仅谈到低浓 度如300ppm苯乙炔含量的选择性除炔方法，同时对苯乙炔加氢率低(95％左右)，同时苯乙 烯存在损失约0.2％。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是以往技术中存在的苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢过程 中苯乙烯损失率高的问题，提供一种新的苯乙烯存在下苯乙炔选择加氢的方法。该方法具 有苯乙烯损失率低的优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种苯乙烯存在下苯乙炔选择 加氢的方法，以含苯乙炔的烃类馏分为原料，在反应温度为15～100℃，重量空速为0.01～ 100小时^-1，氢气/苯乙炔摩尔比为1～30∶1，反应压力为-0.08～5.0MPa的条件下，原料与 含碳氧化物催化剂接触，反应流出物中苯乙炔被氢化为苯乙烯，其中，含碳氧化物催化剂 中碳重量百分比含量以催化剂重量为基准计为0.02～8％。

上述技术方案中含碳氧化物催化剂活性组分选自金属镍或金属钯中的至少一种，当优 选金属镍为催化剂时，其重量百分比以载体重量为基准计为10～50％；当优选金属钯为催 化剂时，其重量百分比以载体重量为基准计为0.1～3％；碳含量以催化剂重量百分比计优 选范围为0.08～5％。

上述技术方案中优选反应条件为反应温度为25～60℃，重量空速为0.1～20小时^-1， 氢气/苯乙炔摩尔比为1～10∶1，反应压力为0.1～3.0MPa。苯乙炔的烃类馏分中，以重量 百分比计，苯乙烯含量为20～60％，苯乙炔的含量为0.03～2％。