[发明专利]丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛及其合成方法有效
| 申请号: | 200810043117.2 | 申请日: | 2008-02-20 |
| 公开(公告)号: | CN101514011A | 公开(公告)日: | 2009-08-26 |
| 发明(设计)人: | 马广伟;张惠明 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | C01B39/46 | 分类号: | C01B39/46;C01B39/48;C01B39/26 |
| 代理公司: | 上海东方易知识产权事务所 | 代理人: | 沈 原 |
| 地址: | 100029*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 丝光 沸石 mcm 22 三相 共生 分子筛 及其 合成 方法 | ||
1.一种丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛,具有以下摩尔关系的组成:nSiO2∶Al2O3,式中n=4~400,其特征在于丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛含有β沸石、丝光沸石和MCM-22分子筛三种共生物相,其XRD衍射图谱包括在13.58±0.1,12.35±0.1,11.32±0.1,11.08±0.1,8.83±0.05,8.96±0.05,6.71±0.1,6.17±0.1,4.51±0.1,4.15±0.05,3.90±0.05,3.42±0.05,3.29±0.04,3.19±0.04,3.02±0.1埃处有d-间距最大值。
2.根据权利要求1所述的丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛,其特征在于n=8~200。
3.根据权利要求1所述的丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法,包括以下步骤:
(1)将硅源、铝源、碱源、模板剂M和水混合,反应混合物以摩尔比计为:SiO2/Al2O3=4~400,OH-/SiO2=0.001~10.0,M/SiO2=0.05~3.0,H2O/SiO2=10~500,调节pH值为8~14;
(2)以硅源中含有的SiO2重量为基准,在上述混合溶液中加入适量的晶种,晶种用量为原料中所含SiO2重量的0.01~20%,晶种为SiO2/Al2O3摩尔比为10~200的含MCM-22前驱体的粒径为1~500纳米的无定形物;
(3)将混合均匀的上述反应混合物放入密闭容器中在自生压力下,80~220℃,晶化8~200小时;
(4)将晶化好的产物取出,经水洗、过滤和干燥后,制得三相共生分子筛;其中所用硅源选自有机硅、无定形二氧化硅、硅溶胶、固体氧化硅、硅胶、硅藻土或水玻璃中的至少一种;所用铝源选自铝酸盐、偏铝酸盐、铝盐、铝的氢氧化物、铝的氧化物或含铝的矿物中的至少一种;所用碱源选自碱金属的氢氧化物中的至少一种;所用模板剂M为选自六亚甲基亚胺、四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、三乙胺、正丁胺、乙二胺、氨水或乙胺中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法,其特征在于反应混合物以摩尔比计为:SiO2/Al2O3=8~200,OH-/SiO2=0.01~5.0,M/SiO2=0.1~1.0,H2O/SiO2=20~300,晶种用量为原料中SiO2重量的0.1~10%。
5.根据权利要求3所述的丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法,其特征在于pH值用稀酸溶液调节,所用稀酸溶液为稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、稀磷酸、草酸或乙酸中的至少一种,调节pH值为9~14之间。
6.根据权利要求3所述的丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法,其特征在于所述晶种为SiO2/Al2O3摩尔比为20~100的含MCM-22前驱体的粒径为10~400纳米的无定形物。
7.根据权利要求3所述的丝光沸石/β沸石/MCM-22三相共生分子筛的合成方法,其特征在于晶化温度为100~200℃,晶化时间为10~60小时。
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