[发明专利]噁唑啉衍生物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种噁唑啉(oxazoline)衍生物及其制备方法。 

背景技术

噁唑啉是含有N和O原子的五元杂环化合物，其中的N原子可作为供电子原子能与金属离子很好的配位，而且噁唑啉可以从天然手性氨基酸衍生物方便制得，并且作为手性试剂或手性辅助化合物用来合成各种手性化合物取得了一定的成功，这使化学家们相信它作为配体在不对称催化方面具有广阔的前景。经过30年来的发展，已有大量的手性噁唑啉配体涌现出来，特别是含有各种手性侧链的手性噁唑啉配体相继被开发出来。其中轴手性侧链因其特有的刚性结构，在配体中得到了广泛的应用。为了得到单一构型的轴手性配体，目前主要通过拆分等方法得到，在很大程度上造成资源上地浪费。 

Imai等报道了一种噁唑啉基团的配体(J.Org.Chem，65，3326-3333，2000)。其如下所示： 

即在溶液中(S，aS，S)-1和(S，aR，S)-1相互转换，但通过和金属盐离子的螯合发现：只有(S，aS，S)-1和金属盐离子的螯合形成一种轴手性配位化合物(S，aS，S)-2。该轴手性配位化合物合成简单方便，且不必进行拆分的复杂分离手段，而且在催化烯烃的不对称环丙烷化反应中(S，aS，S)-2获得了一定的对映选择性。其不足在于：该配体的骨架仍然是以联芳基为主，一个轴手性配体，只是它的轴手性不稳定，没有突破轴手性配体的设计概念。通过文献可以发现它们的设计开发是以联芳基为骨架的。虽然人们已经合成了上述结构的手性配体，但迄今为止，只有少数几种配体能成功应用于工业化生产。其主要原因在于手性催化剂的反应活性、稳定性和不对称催化效果上还存在着很大的局限性。因此发展具有新型骨架的手性配体变得极为重要。

发明内容

本发明的目的在于，提供一种新型的噁唑啉衍生物及其制备方法，以此克服现有技术中存在的缺陷。 

本发明所说的噁唑啉衍生物，其具有式1所示结构： 

式1中，R₁，R₂，R₃，R₄和R₅分别独立选自：氢、C₁-C₆烷基、C₅-C₁₀芳(香)环基或C₅-C₁₀芳环基取代的C₁-C₆烷基中一种，且其中至少有两个互为不同；Ar₁和Ar₂分别独立选自：5-6元芳(香)环基中一种； 

在本发明一个优选的技术方案中，R₁，R₂，R₃，R₄和R₅分别独立选自：氢、C₆-C₁₀芳(香)环基或C₆-C₁₀芳(香)环基取代的C₁-C₃烷基中一种，且其中至少有两个互为不同； 

更优选的技术方案是：R₁，R₂，R₃，R₄和R₅分别独立选自：氢、苯基、萘基或苄基中一种，且其中至少有两个互为不同。 

在本发明的另一个优选的技术方案中，Ar₁和Ar₂相同，为5-6元芳(香)环基；更优选的技术方案是：Ar₁和Ar₂均为苯基。 

具体实施方式

一种制备本发明所述的噁唑啉衍生物的方法，其以2-硝基苯甲酸为原料，依次经“酰卤化”、“酰胺化”、“环化”、“还原”、“烷基化”和“磷化”后得到，其合成路线如下所示： 

其中：X为卤素(F、Cl、Br或I)，R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，Ar₁，和Ar₂的含义与前文所述相同。 

具体包括如下步骤：