[发明专利]一种降低2-甲基萘杂质含量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种降低2-甲基萘杂质含量的方法，具体涉及去除2-甲基萘中的 1-甲基萘、吲哚、苯并噻吩类等杂质的方法。

背景技术

2-甲基萘(又名β-甲基萘；英文名：2-methylnaphthalene；分子式：C₁₁H₁₀； 分子量：142.20；CAS号：91-57-6)是一种重要的有机化工原料，可用于生产纺织 助剂、润滑剂和植物生长调节剂，高纯度的2-甲基萘是合成维生素K类药物和饲料 添加剂的原料。随着近些年医药和饲料工业的发展，国际上对2-甲基萘的质量要求 越来越高，需求量也越来越大。

日本川崎钢铁公司建成了以吸收油(洗油)为原料生产2-甲基萘的半工业化车 间，利用共沸精馏、加氢脱硫、再精馏、异构化技术生产2-甲基萘。共沸精馏选 用乙二醇、二甘醇或乙醇胺为共沸剂，共沸剂与2-甲基萘的物质的量比为1.34， 共沸精馏可除去原料中的含氮化合物，用加氢的方法去除原料中的含硫化合物；在 精馏工段，脱除烷基苯类、甲基四氢化萘、2-甲基萘、联苯等组分；在异构化工 段，去除循环油中的萘和2-甲基萘等组分。通过精馏可以得到高纯度的2-甲基萘。

Osaka公司提出先蒸馏再用酸萃取的方法提纯甲基萘，采用传统方法在塔板数 为50，压力为6.7kPa的精馏塔中切割出220～250℃的富甲基萘馏分，其中1-MN为 20.8％，2-甲基萘含量为64.0％，喹啉10.9％；再用30％的硫酸份与3份此馏分 混合，在40℃下搅拌2h，除去部分氮化物，得总含量为97.2％的甲基萘产物。

首都钢铁公司、鞍山钢铁公司等单位从煤焦油洗油馏分及提萘后的萘残油中制 得甲基萘，再从中分离出2-甲基萘。由于煤焦油组分复杂，在2-甲基萘中含有萘、 1-甲基萘、吲哚、噻吩等杂质，影响了2-甲基萘的品质。滕占才以甲基萘馏分或 工业甲基萘为原料，采用减压精馏和共沸精馏方法制得纯度98％以上的2-甲基萘 产品，产品收率达55％，其中减压精馏压力为0.05～0.09MPa，共沸剂采用的是乙 二醇及单乙醇胺。

武汉钢铁公司公开了“提取1-甲基萘和2-甲基萘和方法及装置”专利，介绍 了含甲基萘为78.6％的焦煤油富萘馏分，经硫酸洗涤及氢氧化钾涤洗，除去杂质再 精馏，可得纯度为90％以上的产品，其中2-甲基萘的提取率超过60％。

Suzuki等提出了精制含甲基萘油的方法，用乙二醇作为共沸剂采用共沸精馏得 到了除去含氮化合物的甲萘馏分，将此馏分在含Co、Ni催化剂的存在下，进行I临 氢脱硫反应，最后得到硫、氮含量都很低的甲基萘产物。Motoyuki等介绍了用空间 晶格为d型的合成沸石催化剂使1-甲基萘转化为2-甲基萘的专利方法。

目前国内生产维生素K所用的2-甲基萘，大多为焦油甲基萘，虽然其中2-甲基 萘纯度超过95％，熔点为30～34℃，但因其中含有1-甲基萘、萘、吲哚、苯并噻 吩等杂质，从而影响了维生素的质量，因此如果能有效去除2-甲基萘中的杂质， 可提高产品品质，其生产技术意义重大。

公开号为CN101028988A的中国专利申请(申请号200610024185.5)提供的一种 方法是，将从煤焦油中获得、且经提纯和吲哚脱除处理得到的β-甲基萘(即2- 甲基萘)为原料，用醇类溶剂溶解后，在搅拌条件下，按照设定的降温曲线进行结 晶，达到结晶终点温度0～5℃后，收集经过纯化的β-甲基萘。这种纯化方法可降 低α-甲基萘(1-甲基萘)、2-甲基硫茚、5-甲基硫茚等杂质的含量，得到纯度为 99％以上的高纯度β-甲基萘产品，但该方法需要使用溶剂及洗涤液，而且结晶回 收率不到50％。

从上述的现有技术来看，目前大多采用蒸馏等高能耗的手段获得2-甲基萘， 而且对其中的杂质如1-甲基萘、吲哚、苯并噻吩等杂质没有更好的方法去除。

发明内容

本发明的目的是针对目前国内生产维生素K所用的2-甲基萘，大多为焦油甲基 萘的情况，虽然2-甲基萘纯度超过95％，熔点为30～34℃，但因其中含有1-甲基 萘、萘、吲哚、苯并噻吩等杂质，从而影响了维生素的质量的缺点，提出一种降低 2-甲基萘杂质含量的方法。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案为，以含量不少于96％的2-甲 基萘为原料，去除其中的杂质，包括如下步骤：