[发明专利]一种癸二酸含酚废水循环使用方法

说明书

技术领域

本发明涉及化合物的生产工艺废水循环使用方法及其装置，具体地涉及癸二酸生产过程中含酚工艺废水循环使用方法及其装置。

背景技术

癸二酸，英文名：Sebacic Acid，别名：皮脂酸、辛烷二羧酸、辛二甲酸，分子式：C₁₀H₁₈O₄，其结构式为：HOOC(CH₂)₈COOH性质：白色鳞片状或针状结晶。相对密度1.207(25℃)，熔点131-134.5℃，沸点294.5℃(13.3kPa)，折射率1.442(133.3℃)。工业品为白色粉末或粒状，略具有脂肪酸气味。微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。

当前，癸二酸作为一种越来越重要的有机合成原料，可以用于合成癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二壬酯、癸二酸二辛酯等酯类增塑剂。也用于制造尼龙-610、尼龙-1010及尼龙-1012等。同时也是制造聚酰胺、聚酯、聚胺基甲酸酯等聚合物的中间体。还用于制造高温润滑油、表面活性剂、环氧树脂固化剂、人造香料及化妆品等。

在中国专利申请号为95109421.1的申请中公开了一种癸二酸生产中酚的循环利用方法，即癸二酸生产过程中的含酚废水通过后交联增强型大孔吸附树脂进行吸附处理，控制吸附流速为3-4BV/h，并加置活性炭柱进行扫尾吸附，树脂柱吸附到一定程度时，进行解吸处理，解吸再生液经蒸发浓缩后，直接送回癸二酸生产中的裂化釜中，作为裂解原料循环进入癸二酸生产工艺中。但是这种方法的不足之处在于，需要采用脱色树脂，树脂的回收时污染仍然较为严重。

在中国专利申请200510038999.X中公开了一种使用清除树脂实现癸二酸清洁生产的方法，其过程为：癸二酸生产工艺中经硫酸中和后含癸二酸单钠盐的中和水经过滤后依次通过两组吸附塔，每组吸附塔中各填充一种清除树脂，首先去除料液中的色度，再分离生产工艺中的稀释剂苯酚，在生产过程中逐步清除杂质，分离提纯物质，减少污染的产生量，从而替代传统的末端治理；吸附饱和的树脂进行脱附再生，脱附下来的高浓度洗脱液经蒸馏可回收苯酚，低浓度洗脱液套用于下批脱附操作。利用本方法可使癸二酸产品质量达到一级标准，工艺中的苯酚绝大部分可回收循环利用，最终排出的废水中含酚量符合国家排放标准。但是这种方法的不足之处在于，还是必须采用树脂，树脂的回收中污染仍然较为严重。

中国专利申请02110255.4涉及一种废水的处理方法，具体说是一种处理在生产癸二酸的过程中产生的含酚废水的方法。包括调节、过滤、萃取、脱酚、隔油五个步骤，含酚废水经过过滤除去不溶物后，在第一萃取区用高碳醇作萃取剂除去废水中的有机物并有效降低酚的含量，负载萃取剂去蒸馏工序，蒸出的高碳醇反萃后循环利用，废水中的有机物以高沸物的形式回收，在第二萃取区用磷酸酯和煤油的混合物作萃取剂与含酚废水逆流萃取，饱和后的萃取剂反萃后循环利用，萃取后的废水达标排放。经逆流萃取癸二酸含酚废水酚含量可由2000-2500mg/l降至2.0mg/l以下，达到国家规定的三级排放标准。但是这种方法的不足之处在于，工艺较为繁琐。

在目前实际生产中，普通癸二酸的生产通常采用的工艺见图1，这种方法需要进行两次脱色，包括活性炭脱色以及树脂脱色。这种方法的不足在于：

A)用水量大，浪费资源

B)废水量大，污染环境

C)癸二酸成品得率低，成本高

D)癸二酸成品质量较差

由于上述生产方法产生大量废水的问题，目前癸二酸的生产面临越来越大的环保压力。

综上所述，本领域缺乏一种可以有效解决废水处理问题的方法。因此，本领域迫切需要开发出一种减少用水量从而降低废水处理费用和减少废水排放量的方法。

发明内容

本发明的目的在于获得一种可以有效减少用水量从而降低废水处理费用和减少废水排放量，解决癸二酸生产过程中的废水处理问题的方法。

在本发明的第一方面，提供了一种癸二酸含酚废水循环使用方法，它包括如下步骤：

提供癸二酸母液，所述癸二酸母液由含酚的癸二酸盐溶液进行中和、酸化结晶得到；

所述癸二酸母液进行固液分离得到癸二酸固体和第一废水，所述第一废水进行循环使用，所述循环使用步骤包括：

将所得到的部分第一废水循环回收用于所述中和步骤；余量的未循环部分的第一废水进行中和萃取除去酚、全蒸发步骤除去硫酸钠副产物，得到第三废水，所述第三废水回收用于所述中和步骤、离心过滤步骤的冲洗水、或者进行后续生化处理得到达到排放标准的第四废水。