[发明专利]4,4′－双(4－氰基苯氧基)－3,3′,5,5′－四甲基联苯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有芳氰基的芳香族二元伯胺化合物的制备方法，具体涉及一种4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯的制备方法。

背景技术

4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯的分子结构中含有二芳氰基。含有二芳氰基的芳香族化合物是制备芳香族二元羧酸的重要原料，而芳香族二羧酸又是制备高性能芳香族聚酯树脂、芳香族聚酰胺树脂的重要原材料之一。此外，含有二芳氰基的芳香族化合物，通过加氢还原，可得到二元苄胺，可应用于环氧树脂的固化剂以及聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂等高分子材料的重要原材料。

但涉及4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯的制备方法，至今尚未见有公开的文献或专利报道。

发明内容

本发明所解决的技术问题是提供一种4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯的制备方法，该方法制备工艺简单，工作环境良好，产品纯度、得率高，适合工业化生产。

本发明提供的4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯的制备方法的化学反应方程式如下：

其中，X为氟、氯、溴等。

本发明的4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯的制备方法，包括下列步骤：

(1)摩尔比为1∶2.0～2.4的4，4’-二羟基-3，3’，5，5’-四甲基联苯和4-卤代苯甲腈，在成盐剂、    共沸剂、非质子极性溶剂中，于120℃～200℃下反应10～30小时，其中，成盐剂与4，4’-二羟基-3，3’，5，5’-四甲基联苯的摩尔比为1.2～3.2∶1，共沸剂与非质子极性溶剂的体积比为1∶0.6～3.0，4-卤代苯甲腈与共沸剂的配比为1摩尔∶350毫升～700毫升；

(2)趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到较高纯度的4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯。

所述的4-卤代苯甲腈为4-氟代苯甲腈、4-氯代苯甲腈、4-溴代苯甲腈中的一种或几种。所述步骤(1)中的成盐剂为碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种，优选碳酸钾、氢氧化钾或碳酸氢钠，最优选碳酸钾。

所述步骤(1)中的共沸剂为苯、甲苯、二甲苯、-氯苯、邻二氯苯中的一种或几种；优选甲苯或邻二氯苯，最优选甲苯。

所述步骤(1)中的非质子极性溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种，优选N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮，最优选N，N-二甲基甲酰胺。

本发明的有益效果：

(1)本发明是一种工业方法，其制备工艺过程操作步骤简单，在同一反应釜内即可完成；

(2)反应溶剂回收容易，可循环利用，三废少，工作环境良好；

(2)用结晶法可制得高纯度的3，3′-二氨基-4，4′-双(4-氰基苯氧基)联苯(纯度达99％以上)，而且得率较高。

附图说明

图是4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯的分子结构。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

实施例1

将24.2克(0.1摩尔)4，4’-二羟基-3，3’，5，5’-四甲基联苯、33.0克(0.24摩尔)4-氯苯甲腈、44.2克(0.32摩尔)碳酸钾、252毫升N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和84毫升甲苯加入到带温度计、油水分离器、回流冷凝管和机械搅拌器的圆底烧瓶中，室温下搅拌0.5小时后，加热升温至120℃反应3小时后，逐渐提高反应温度，最后升至150℃，历时1小时，并在150℃下维持反应26小时后，冷却到80℃，趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩、冷却、结晶、过滤、烘干，得到4，4’-双(4-氰基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基联苯，根据4，4’-二羟基-3，3’，5，5’-四甲基联苯的投料量和产物量测定，得率96.7％(纯度99.5％)。

实施例2