[发明专利]4,4'－二氨基－4''－(4－硝基苯氧基)三苯甲烷的制备方法

说明书

技术领域

本发明属含硝基的芳香族二元伯胺化合物的制备方法领域，特别是涉及4，4′-二氨基-4″-(4-硝基苯氧基)三苯甲烷的制备方法。

背景技术

分子结构中含有强极性硝基的芳香族二元伯胺化合物是制备芳香族多元胺的重要原材料，也是制备耐高温聚酰亚胺树脂、液晶取向排列剂、碳纤维增强先进复合材料基体树脂、高抗冲击环氧树脂固化剂、聚氨酯扩链剂、超大规模集成电路钝化涂层和α粒子阻挡层涂覆材料以及印制电子线路板基材基体树脂或胶粘剂的重要原材料。

芳香族聚酰亚胺具有出色的热稳定性、耐核辐射性、优良的力学性能、电气性能和耐有机溶剂性，在航天航空、电子微电子、电气等领域得到了广泛应用。

随着信息电子产品向着高性能化、轻量化、薄型化、精细化发展，对柔性覆铜板(FCCL)的绝缘材料提出了更高的要求，如需要高耐热、低介电损耗、高强度等。因此，聚酰亚胺材料在FCCL领域中备受青睐，特别是在二层型FCCL中应用的热塑性聚酰亚胺材料最受关注。

芳香族二元伯胺是合成聚酰亚胺材料的重要原料之一，而分子结构中含醚键的芳香族二元伯胺又是合成热塑性聚酰亚胺的重要原料。国内外已有很多专利和文献公开了各种芳香族二元伯胺的制备方法。如中国专利CN03132010.4公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷的制备方法；日本专利JP63-126848公开了一种4，4′-双(3-氨基苯氧基)-3，3′，5，5′-四甲基联苯的制备方法；美国专利US4377525公开了一种1，3-双(3-氨基苯氧基)苯的制备方法；虞鑫海【化工新型材料，2003，31(10)：24-27】公开了一种2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1，1，1，3，3，3-六氟丙烷的制备方法；虞鑫海等人【绝缘材料，2006，39(3)：1-4，8】公开了一种1，3-双(4-氨基苯氧基)苯的制备方法。

上海EMST电子材料有限公司成功地开发了4，4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷单体，并且已经得到了商品化。

但4，4′-二氨基-4″-(4-硝基苯氧基)三苯甲烷的制备方法，至今尚未见有公开的文献或专利报道。

发明内容

本发明所解决的技术问题是提供一种4，4′-二氨基-4″-(4-硝基苯氧基)三苯甲烷的制备方法，该方法制备工艺简单，工作环境良好，产品纯度、得率高，适合工业化生产。

本发明的4，4′-二氨基-4″-(4-硝基苯氧基)三苯甲烷的制备方法的化学反应方程式如下：

其中，X为氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)。

本发明的4，4′-二氨基-4″-(4-硝基苯氧基)三苯甲烷的制备方法，包括下列步骤：(1)氮气保护下，摩尔比为1∶1.0～1.2的4，4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷和4-卤代硝基苯，在成盐剂、共沸剂、非质子极性溶剂中，于100℃～150℃下反应5～20小时；其中，成盐剂与4，4′-二氨基-4″-羟基三苯甲烷的摩尔比为0.8～1.8∶1，共沸剂与非质子极性溶剂的体积比为1∶0.6～3.0，4-卤代硝基苯与共沸剂的配比为1摩尔∶350～700毫升；

(2)趁热过滤，除去滤渣，母液减压浓缩，冷却，结晶，过滤，烘干，得到较高纯度的4，4′-二氨基-4″-(4-硝基苯氧基)三苯甲烷。

步骤(1)中所述4-卤代硝基苯是4-氟代硝基苯、4-溴代硝基苯、4-氯代硝基苯中的一种或几种。

步骤(1)中所述的成盐剂是碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种，优选碳酸钾、氢氧化钾或碳酸氢钠，最优选碳酸钾。

步骤(1)中所述的共沸剂是苯、甲苯、二甲苯、一氯苯中的一种或几种，优选甲苯或二甲苯，最优选甲苯。

步骤(1)中所述的非质子极性溶剂是N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜中的一种或几种，优选N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮，最优选N，N-二甲基甲酰胺。

本发明的有益效果：

(1)本方法是一种工业方法，其制备工艺过程操作步骤简单，在同一反应釜内即可完成；

(2)反应溶剂回收容易，可循环利用，三废少，工作环境良好；

(3)所得产品质量好，得率较高，用结晶法制得的4，4′-二氨基-4″-(4-硝基苯氧基)三苯甲烷的纯度、得率高。

附图说明

图1是4，4′-二氨基-4″-(4-硝基苯氧基)三苯甲烷的分子结构。

具体实施方式