[发明专利]引入酰胺结构的脲嘧啶类除草化合物

说明书

技术领域

本发明涉及引入酰胺结构的脲嘧啶类除草化合物及其制备方法。

背景技术

文献报道脲嘧啶类原卟啉原氧化酶抑制剂具有高效的除草活性，国外已有不少专利报导。这类除草剂的开发，最早始于20世纪60年代，当时Du-pont公司在该领域开发了一系列新品种，例如除草定(bromacil，1)与异草定(isocil，2)是1962年开发的，特草定(terbacil，3)等是1966年开发的。1986年，EP 0195346报道DCMD(4)，在脲嘧啶的6-位引入了三氟甲基，在3-位引入了一个多官能化的苯基。三氟甲基是一个非常重要的取代基，它的引入对提高活性大为有利，如US 4927451、EP 473551、JP 03215476、EP 3712782分别报道的6-位上是甲基、苯基或并环时的化合物5，6，7，8的活性均较三氟甲基类似物的差。而对6-三氟甲基脲嘧啶的结构修饰一直持续到现在。其中US4943309报道的UCC C-4243(9)已经发展成为麦田使用的对一年生杂草有效的除草剂。2000年，Syngenta公司开发的butafenacil(10)上市销售，它主要用于多年生作物中防禾本科和阔叶杂草，亦可在棉田作为脱叶剂使用。上述1-11化合物结构式如下：

近些年来，世界上各大农药公司都在不停地开发以结构通式(11)表示的脲嘧啶类除草剂，其特点是1-位为甲基或氨基，6-位为三氟甲基，3-位为多官能化的苯环或杂环及稠杂环。苯环的取代特征为2-位为氟，4-位为氯或氰基，而5-位多为一长链取代基，如WO 0139597总结了5-位取代基为硝基，氰基，烷基，羧基，硫代氨基甲酸盐(或酯)，羟基，含巯基的(氢硫基的)，氨基，羟氨基，磺酰胺基，卤素，C₁-C₄烷氧基，C₁-C₄烷羰基，C₁-C₄烷氧羰基，C₂-C₄烯氧羰基，C₂-C₄炔氧羰基，C₁-C₄烷胺羰基，二-(C₁-C₄-烷基)-氨基-羰基，苯氧羰基，取代苯胺羰基，烷基磺酰胺基，苯氧基，萘氧基，N-苯酰基-N-烷基磺酰基，N-吡啶酰基-N-烷基磺酰基，N-呋喃酰基-N-烷基磺酰基，N-吡啶酰基-N-烷基磺酰基，N-噻吩酰基-N-烷基磺酰基等；WO 02098227专利报道5-位为取代芳氧，取代吡啶氧基；UP 6245715专利报道5-位为亚胺烷氧基；UP 6391826专利报道5-位为具有手性的α-羟基酸酯；UP 6403534专利报道的5-位为酰烷氧基；UP6451740、UP6667413、UP7205260专利报道5-位为取代芳氧，取代芳胺取代苄基；UP6664214专利报道5-位为取代苄氧基；UP6689773、UP6849618专利报道5-位为磺酰脲酰基。湖南化工研究院2006年10月19日由本发明人作为第一发明人申请的“除草的N-取代苯基脲嘧啶类化合物”发明专利(申请号200610032425。6)，已经涉及了引入酰胺结构的脲嘧啶类化合物，。

为达到增强引入酰胺结构的脲嘧啶类化合物的除草活性和安全性目的，本发明人不断对上述化合物进行优化改造，尤其对结构11化合物进行优化改造。

发明内容

本发明的目的是提供用化学结构通式(I)表示的5-位上引入酰胺结构的脲嘧啶类除草化合物及其制备方法，。

化学结构通式(I)如下所示：

X为氢，氟，氯；

Y为氢，氟，氯；

R¹为氢，C₁-C₄烷基，C₁-C₄的卤代烷基；

R²为氢，C₁-C₄烷基，C₁-C₄的卤代烷基；