[发明专利]活性小分子偶合的纳米单质硫粉体的制备方法

说明书

技术领域

本发明具体涉及一种活性小分子偶合的纳米单质硫粉体的制备方法。

背景技术

氨基酸是组成蛋白质的基本单位，是人类和动物合成蛋白质所必备的资源。人体如果缺乏氨基酸，特别是缺乏不能为机体所合成的必需氨基酸，会影响蛋白质的合成，导致身体免疫力下降，甚至引发各种疾病。适当配比的混合氨基酸溶液是临床上应用广泛的营养补充品。而某些单一纯品的氨基酸同时还具良好的生物活性和药用价值。例如甘氨酸具有对内毒素的拮抗作用，组氨酸、精氨酸、天门冬氨酸、谷氨酸和含硫氨基酸等对肝病如浸润性肝炎有一定的治疗作用，半胱氨酸对治疗心脏衰竭具有一定的疗效。

没食子酸(gallic acid)，即3，4，5-三羟基苯甲酸，又称五倍子酸，广泛存在于植物界，是植物水解单宁的重要组成成分，在普洱茶中有较高含量。没食子酸在加热时脱羧成为焦性没食子酸，没食子酸和焦性没食子酸均具有显著的抗氧化活性，并具有抗菌、抗病毒、抗炎、抗肿瘤、抗过敏、抗诱变等药理活性。

硫是一个非常活泼的非金属元素，其用途很广泛，可用于制造硫酸、农药、化学纤维、橡胶、染料、造纸、医药、炸药、火柴等。硫在我们的日常生活中扮演着重要的角色，例如用来消毒的硫酸、用来治疗皮肤病的硫磺软膏等等。自然界中的硫也和我们的健康有着密切的关系，如硫磺温泉被称为“皮肤之汤”，有软化皮肤角质层的作用，并有止痒、解毒、排毒的效能，泡硫磺温泉对关节炎、皮肤炎、神经痛的改善特别有用，主要是因为其中的硫磺有消毒、杀菌之功效；补充含硫化物丰富的食物，如大蒜、洋葱、韭菜、高丽菜、绿花椰菜等特别有益健康，主要是因为其中的一些含硫化合物在起作用。

目前使用的硫粉均为固体微粒，其粒径一般在50微米左右，这样的硫磺分散不均匀，其制备出来的硫磺软膏如果涂在皮肤上也有发涩的感觉，为了消除这种缺陷，需要有效降低硫磺微粒的粒度，这样，可以增大粒子的总表面积，减少硫磺用量。纳米硫除了在硫化橡胶、硫磺软膏等方面有着极大的市场外；丝状、颗粒状纳米硫在纳米器件、光导纤维、微电子学及复合材料等高新技术领域也有着广泛的应用前景；另外，随着人类对硫及其硫化物生物功效认识的日益加深，纳米硫的制备及其生物活性也逐渐受到化学和医药领域研究者的关注。

目前纳米硫的制备主要采用如下两大类方法：1、气相法，可制备得到1～100nm的高纯(99.999％)硫，但其能耗大、条件苛刻、成本高：中国地质大学皮振邦等采用化学气相沉积法制备丝状或颗粒状的纳米硫，该法在高温、惰性气体保护下利用多孔阻隔层将单质硫分散而获得纳米态硫粒子；2、软化学法，与气相法相比，其实验条件温和，制备方法简单：上海大学丁亚平等采用超声溶剂转化法制备线状纳米硫，该法在超声条件下用有机溶剂溶解单质硫，加入极性溶剂水改变体系的极性使纳米硫析出；Igor Bezverkhyy等将单质硫与硫代钼酸铵((NH₄)₂Mo₂S₁₂，2H₂O)溶解混合于丙酮中，经过滤后制备得到含钼的纳米硫微管；吉林大学郭义明等将硫粉溶解于硫化钠中，采用甲酸做沉淀剂、聚乙二醇-400为分散剂，在常温、常压、在液相中合成并沉淀析出硫纳米粒子。以上制备方法所制得的纳米硫粉体在制备和应用时均未考虑其生物活性。

发明内容

本发明针对现有纳米丈母粉体的制备和应用均未考虑其生物活性等问题，采用活性小分子对纳米硫进行表面修饰和改性，提供一种活性小分子偶合的不同形貌、不同活性的纳米单质硫粉体的的制备方法。

本发明可以通过以下技术方案予以实现：一种活性小分子偶合的纳米单质硫粉体的制备方法：在超声波或搅伴下，往硫的乙醇饱和溶液或没食子酸—硫或焦性没食子酸—硫的乙醇饱和溶液中加入氨基酸或糖类水溶液，析出的沉淀颗粒经过滤、干燥后得到活性小分子氨基酸、没食子酸或焦性没食子酸和糖类偶合的纳米单质硫粉体。

所述硫的乙醇饱和溶液的制备如下：将升华硫溶解于无水乙醇中，用超声波处理溶液，形成均匀的饱和溶液后过滤得澄清溶液。

所述没食子酸或焦性没食子酸—硫的乙醇饱和溶液制备如下：将升华硫和没食子酸溶液或焦性没食子酸溶液溶解于无水乙醇中，用超声波处理溶液，形成均匀的饱和溶液后过滤得澄清溶液。

在上述方法中，所述氨基酸的浓度为0.01～0.10mol·L^-1；所述糖类的浓度为0.5～5％。

与现有技术相比较，本发明具有以下优点：