[发明专利]黄光酞菁绿粗品的制备方法

说明书

所属技术领域

本发明涉及黄光酞菁绿粗品的制备，制备的是氯溴混合取代的高档铜酞菁 产品、尤其是高溴代铜酞菁产品的制备。

背景技术

黄光酞菁绿粗品产品，根据其分子中取代的溴、氯原子数不同，所呈现的色 光也不同，溴取代数越多，黄光越强，其色光比C.I.颜料绿7产品更接近自 然界的绿色，经合适的颜料化工艺处理后生成一种高档颜料产品，主要应用于 如高档油漆、油墨、涂料印花色浆、高档橡胶及塑料制品等领域，有优异的应 用性能和广阔的市场前景，现国内使用完全依赖进口，主要为国外公司所垄断， 有关此产品的专利文献也很少。但据现有的专利报道，该型产品的生产，主要 采用以铜酞菁为母体、以三氯化铝和氯化钠或溴化钠为共熔体、通过溴氯混合 取代而制备，工艺路线大致如下：

溴氯混合取代→稀释打浆→酸煮→压滤→水洗→干燥 →粉碎→拼混包装→粗品成品

由于以上工艺属于常压高温反应，而溴又是一种低沸点液体，高温下将溴原 子导入到铜酞菁分子中一直是个比较棘手的问题，尤其高溴代产品的生产非常 困难，需要有更复杂的工艺或设备要求。本发明是结合我公司的以氯磺酸为溶 剂生产颜料绿7的工艺技术，通过催化剂的调整和工艺参数的优化，直接使用 现颜料绿7产品的工艺路线和生产设备，通过溴代或溴氯混合取代而成功地生 产出高性能的黄光酞菁绿粗品产品，最大溴代个数达12以上。

发明内容

通过溴氯代工艺，反应合成高溴代(最高可达12个溴原子)的卤代铜酞菁， 其分子结构式如下：

本发明采用铜酞菁作为母体，氯磺酸为溶剂，硫、氯化硫或磺酰氯类产品作 为反应的促进剂，碱土金属如铁粉、铜粉类，碱土金属卤化物如无水氯化铁、 氯化锑、氯化锌、氯化铜类，碘或氯化碘类作为催化剂，反应温度在30～110 ℃下、反应压力0～0.4MPa下，通过加入不同量的液溴或氯气进行溴氯代取代 反应，最终制得黄光程度不等的黄光酞菁绿粗品产品。工艺过程如下：

溴氯混合取代→稀释打浆→压滤→水洗→碱洗→水洗 →闪蒸干燥→拼混包装→粗品成品

黄光酞菁绿粗品产品，溴氯代总数在14～15个，其中溴代个数在4～13 之间，溴代个数越多，溴的取代难度越高，因此，此发明中，铜酞菁分子上溴 的取代很关键。单独或混合采用铁粉或三氯化铁、三氯化锑、氯化锌、三氯化 铝、氯化铜、碘或氯化碘等类催化剂，有助于溴原子与铜酞菁芳环上氢原子的 亲电取代反应。溴氯代的温度可以控制在30～110℃，溴氯代的压力可以控制在 0～0.4MPa，同时，为了抑制在较高温度下发生副反应，加入硫或氯化硫、磺酰 氯等作为促进剂。反应分为三个阶段进行：第一阶段低温常压溴代(30～50℃)， 第二阶段高温低压溴代(温度50～80℃、压力0.1～0.2MPa)，第三阶段高温高 压氯代(温度90～110℃、压力0.2～0.4MPa)，反应结束后，将反应母液稀释 在4～10倍的冰水中，最后通过板框压滤、一次水洗、碱洗、二次水洗到中性 后，经闪蒸干燥、拼混包装制成粗品成品。

本发明所采用的技术方案如下：

1、溴氯取代反应：在反应釜中投入铜酞菁重量3～15倍氯磺酸、0.5～2倍 的反应促进剂、0.02～0.3倍的混合催化剂，在20-40℃下搅拌1～5小时，在 30～50℃、常压下加入铜酞菁量0.5～2倍的液溴、溴化4～12小时；接着在50～ 80℃、压力0.1～0.2MPa下加入铜酞菁量0.5～2倍的液溴、溴化4～12小时； 最后在90～110℃、压力0.2～0.4MPa下加入铜酞菁量0.5～2.5倍的氯气、氯 代反应4～20小时

2、稀释：将反应结束后的母液放入冰水中进行稀释，稀释水量为反应釜母 液的4～8倍

3、压滤洗涤：将稀释好的浆液压滤进板框，使用40～80℃的热水洗涤到PH ＝2～4、接着使用5～20倍颜料量的0.5～2％的碱水洗涤、最后再使用40～80 ℃的热水洗涤到中性

4、干燥：将洗好的滤饼送闪蒸干燥器干燥，得到水份含量在1.5％以下颜料 绿36干粉产品

5、拼混包装：根据需要，将所生产的单批产品使用拼混机拼混成均匀的产 品，计量包装后使用

综合以上技术方案，给出以下实施例对本发明作进一步说明(实施例中非特 别说明，均指重量比)：