[发明专利]顺式－二氢茉莉酮酸甲酯合成中一种酮醛缩合方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工产品的生产工艺，特别是顺式-二氢茉莉酮酸甲酯合成方法中酮醛缩合方法技术领域。

背景技术

顺式-茉莉酮酸甲酯是一种化工合成的香料，先后经酮醛有机缩合、异构化、酯化反应、氧化反应制得，在原酮醛有机缩合反应中，仅只加入氢氧化钠水溶液作为反应的催化剂。其缺陷是：在第一步酮醛有机缩合过程中，对生成物的受控能力不强，会产生较多的异构体，致使顺式-二氢茉莉酮酸甲酯的产品纯度指标不能超过92％。由于顺式-二氢茉莉酮酸甲酯的含量偏低，其应用功效不理想，使生产终端产品性能受限。

发明内容

本发明目的在于发明一种在顺式-二氢茉莉酮酸甲酯合成的第一步骤——酮醛有机缩合过程中不易生成异构体、利于提高最终产品纯度的酮醛缩合方法。

本发明包括在氢氧化钠水溶液和具有金属阳离子的物质的催化下，将正戊醛和环戊酮进行缩合反应。

本发明在合成工艺的第一步骤——酮醛缩合时采用氢氧化钠为主催化剂，同时在反应体系中加入辅催化剂。由于金属阳离子可以起稳定羟醛缩合产物的作用，故本工艺对生成物的受控能力强，有利于抑制副反应，能有效地控制酮醛有机缩合过程中异构体的生成，利于后续生产，可将顺式-茉莉酮酸甲酯产品纯度提高至98％以上。

本发明所述具有金属阳离子的物质可以为含钙、钠、钾、镁、钡、钨、钛、钴、钼、锰、镍、铜、铁、铝、铅、锌离子的物质。

本发明中，所述具有金属阳离子的物质优先选用氯化锌。由于氯化锌做辅催化剂的抑制副反应功效高，并成本核算较低。

本发明中，催化剂中氢氧化钠水溶液浓度为5％～50％，氢氧化钠水溶液占反应物总重量的5％～50％，氯化锌的加入量占反应物总重量的0.05％～5％。

另，本发明反应温度控制在20℃～60℃，反应时间控制在0.5小时～8小时。

当反应温度高于60℃时，虽然反应速度加快，但不利于抑制副反应；当反应时间控制在0.5小时～8小时时，酮醛缩合生成物较多，可提高收率。

具体实施方式

1、调配浓度为5％～50％的氢氧化钠水溶液。

2、酮醛有机缩合：分别将10～100kg氢氧化钠水溶液和1～10kg氯化锌加入反应釜中，搅拌升温到20℃～60℃，同时滴加正戊醛和环戊酮各100kg，反应时间为1-2小时，得顺式烯酮，收率为≥90％；

在缩合反应中，除了氯化锌，氯化铜、硫酸亚铁、硝酸铝、氧化铅等都可以做辅催化剂，加入量与氯化锌的加入量相当。

3、异构化：在100℃～110℃下蒸馏脱水，异构化反应合成2-戊基环戊烯酮，收率为≥95％；

4、酯化反应：在-10℃～-0℃下，2-戊基环戊烯酮再按150％～190％比例与丙二酸二甲酯缩合，收率为≥60％；

5、氧化反应：在120℃～200℃下，脱羧得顺式-二氢茉莉酮酸甲酯，收率为≥98％。