[发明专利]丙溴磷合成废水处理方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种丙溴磷合成工艺过程中所产生的废水进行处理的方法。

背景技术：

丙溴磷全称为O-乙基-S-丙基-O-(2-氯-4-溴)-苯基硫逐磷酸酯，是70年代后期由Ciba-Geigy公司开发的农药新品种，对抗性害虫表现出高的活性，特别对抗性棉铃虫效果突出。其急性毒性LD₅₀为358mg/kg(大鼠口服)。丙溴磷原油为黄褐色液体，纯品为无色透明液体，沸点110℃/0.001mmHg，n_D²⁵1.5511，20℃时水中的溶解度为20ppm，能溶于大多数有机溶剂。品种于2005年被国家列为替代高毒农药的品种之一，是极具发展前途的农药品种之一，其出口和内贸市场有相当大的潜力，目前国内有十余家企业在生产，且产量逐年以较大的幅度增长。在丙溴磷最后一步合成的生产过程中，每生产一吨90％丙溴磷会产生540～2700kg的废水，含有约405kg的三甲基乙基溴化铵，化学耗氧量高且有较难闻的气味，如不加以治理，会对环境造成较大污染，如果按照常规方法治理而不回收有用资源，则会造成资源的极大浪费。

发明内容：

本发明的目的是提供一种丙溴磷合成废水处理方法，通过该方法可回收有用资源，治理污水达到排放要求。

本发明的目的是以如下方式实现的：在丙溴磷合成过程中产生的废水中通入定量的氯气，将废水中的溴离子置换成溴素并生成三甲基乙基氯化铵，生成的溴素与废水分离，然后利用分离溴素后的废水制备三甲基乙基氯化铵。

通入氯气的温度为0～120℃，通入氯气的量与废水中溴的摩尔比为1.05∶1，通入氯气反应时间为3.0～3.5h。

溴素与废水分离方法为以下三种：

a.加热或用直接蒸汽将溴素随水蒸汽蒸出，蒸馏温度为40～120℃。冷凝后水和溴素进入接收器中，溴素沉降，上层水返回蒸馏釜中，直至蒸汽中没有溴色且釜中废水变为浅黄色，接收器下层得溴素。

b.用惰性气体将溴素吹出，吹出的溴素用纯碱溶液吸收生成溴化钠和溴酸钠，生成的溴化钠和溴酸钠中加入酸酸化，生成溴素；吹出温度为20～135℃，使用的惰性气体为空气、氮气、二氧化碳三种气体中的之一或它们的混合物，吹出的溴素用纯碱溶液吸收生成溴化钠和溴酸钠，加入酸酸化，加入的酸为硫酸、盐酸、硝酸、磷酸或这些酸的混合物，酸化的pH值为0.1～5.0之间；优选的惰性气体为空气，吹出温度优选105±5℃，纯碱溶液的浓度为饱和溶液，酸化选用硫酸，酸化温度优选0～25℃，酸化pH值优选2；生成的溴素静置分层，下层得溴素。

c.用惰性气体将溴素吹出，吹出温度为20～135℃，使用的惰性气体为空气、氮气、二氧化碳三种气体中的之一或它们的混合物，吹出的溴素用有机溶剂吸收形成溴的有机溶剂溶液，有机溶剂溶液为苯、氯苯、甲苯、四氯化碳、三氯甲烷、二硫化碳、煤油、乙醇、乙醚中的一种。优选的惰性气体为空气，吹出温度优选105±5℃，有机溶剂优选氯苯。

分离溴素后的水相中加入活性炭，经脱色脱臭，然后将活性炭分离，进行脱水，冷却后得三甲基乙基氯化铵。脱色脱臭的温度为10～120℃，优选温度105±5℃，活性炭用量与废水的重量比为1∶1000～1∶10，脱色脱臭时间为0.1～10h。

利用卤水生产溴素的塔式生产设备，按照常规的溴素生产操作方法实现通氯制备溴素和三甲基乙基氯化铵，实现连续化生产出溴素的工艺步骤，氯气与废水中溴离子的摩尔比为1.05∶1，排出的废水按前述方法制备三甲基乙基氯化铵。

本发明的有益效果是：采用本发明可治理在丙溴磷合成过程中产生的废水，回收有用资源，具有较好的社会效益和经济效益。

具体实施方式：

实施例1

3Na₂CO₃+3Br₂→5NaBr+NaBrO₃+3CO₂↑

5NaBr+NaBrO₃+3H₂SO₄→3Br₂+3Na₂SO₄+3H₂O

在废水中通入定量的氯气制备溴素，然后再从分离溴素后的水中提取三甲基乙基氯化铵，化学反应方程式如上。