[发明专利]一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂载体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂载体及其制备方法。

背景技术

载体是催化剂的重要组成部分，不但为金属活性组分提供分散场所，同时载体本身也参与反应，与其它活性组分一起协同完成整个催化反应。现有加氢催化剂载体一般含分子筛、氧化铝，以及其它耐熔氧化物，一般用于重质油加氢裂化、馏分油加氢脱杂质、劣质柴油加氢改质等过程。

随着我国国民经济的迅速发展，现在和将来较长一段时期内市场对各类化工原料尤其是芳烃类原料的需求量将持续增长，作为生产芳烃类原料的催化重整技术发展迅速，这使得能够作为催化重整原料的重石脑油的需求量也显著增加。作为重油轻质化主要手段之一，加氢裂化技术是合理利用有限石油资源、增产优质重石脑油最适宜的炼油技术。加氢裂化催化剂是加氢裂化技术的核心，这就要求研发出针对性更强的加氢裂化催化剂以适应市场的需求。

US5670590公开了一种加氢裂化催化剂，目的在于多产石脑油馏分，其特点是使用了一种USY分子筛。该USY分子筛是由NaY原粉经过硝酸铵交换、焙烧，然后再经过一次硝酸铵交换、焙烧而得到的，晶胞参数2.438～2.442nm，钠含量较高，一般在1wt％左右。该催化剂活性低，重石脑油的选择性不是很高，氢耗也较大。

US4672048公开了一种轻油型加氢裂化催化剂，采用Y型分子筛，其特点是硅铝摩尔比为11～15。Y型分子筛制备方法是以六氟硅酸铵在酸性缓冲溶液中处理氨型Y分子筛，所得分子筛钠含量一般在0.5wt％左右，催化剂活性低。

上述专利中的加氢裂化催化剂采用不同性能的改性Y分子筛，这是由于改性方法各不相同，因此也就造成了催化剂性能上的不同。

改性Y分子筛的方法常用化学脱铝法，其中酸脱铝是最常用的方法，酸处理的条件一般比较温和，可控制其只脱除分子筛中非骨架铝而不脱去骨架铝，即不破坏分子筛的结构，酸处理后要进一步过滤、水洗以去除剩余的酸和酸根离子等。但对于部分难脱除的非骨架铝，若采用一般性的酸处理则不能将其有效、均匀地脱除，若靠提高酸的浓度，则会造成部分骨架铝的脱除，使得改性后分子筛的结构破坏、结晶度下降、酸分布不合理，从而直接导致裂化性能的降低。另一种化学脱铝法是用铝盐的溶液处理分子筛，如CN1178721A给出了一种单独用铝盐的溶液处理水热处理后的Y型分子筛的方法。单独使用铝盐也可以部分脱除水热处理后形成的非骨架铝，但由于铝盐水溶液的pH值一般在2～3之间，还不足以大量地脱除非骨架铝，使得在微孔中部分难以脱除的非骨架铝还保留在分子筛中，造成分子筛的部分酸性中心被掩蔽，还会影响B酸和L酸的分布，难以最大限度地发挥分子筛的裂化性能。

发明内容

为了克服现有技术中的不足之处，本发明提供了一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂载体及其制备方法。该载体特别适宜作加氢裂化催化剂载体，具有高的催化活性，并能够增产优质重石脑油。

本发明催化剂载体，由改性Y分子筛和氧化铝组成，其中所述改性分子筛性质如下：比表面750m²/g～850m²/g，总孔容0.35ml/g～0.48ml/g，相对结晶度90％～130％，晶胞参数2.437～2.445nm，硅铝摩尔比15～70，优选为30～70，红外酸量0.5～1.0mmol/g，B酸/L酸大于7.0，优选为大于8.0，氧化钠含量≤0.05wt％，优选为≤0.01wt％。

本发明催化剂载体中，改性Y分子筛是用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理经脱铝补硅和水热处理的NH₄NaY分子筛而得到的。

所述的催化剂载体，以载体的重量计，30％～70％改性Y分子筛和30％～70％氧化铝。

本发明催化剂载体的比表面积是450～650m²/g，孔容是0.45～0.70ml/g。

本发明催化剂载体的制备方法，包括如下步骤：

将改性Y分子筛、氧化铝和粘合剂机械混合、成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体；

其中所述的改性Y分子筛，包括如下制备步骤：

(1)以NH₄NaY分子筛为原料，用六氟硅酸铵水溶液进行脱铝补硅，得到的分子筛和副产物分离，

(2)对步骤(1)得到的Y型分子筛进行水热处理；

(3)用铝盐和无机酸或有机酸的混合水溶液处理步骤(2)所得的Y型分子筛，然后过滤、水洗和干燥，得到本发明的Y型分子筛。