[发明专利]一种催化剂载体及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂载体及其制备方法，特别是一种加氢精制复合氧化 物载体及其制备方法。

背景技术

氧化铝载体的制备工艺简单，比表面高，机械强度好，孔径适宜，是目前 应用最广泛的催化剂载体之一，有关氧化铝载体的制备及改性、含铝复合氧化 物的制备一直是科学工作者研究的方向。目前，氧化锆、氧化钛等载体材料也 逐步受到重视，这些材料由于高熔点、高强度、加氢和催化性能优异而备受关 注，以这些氧化物为载体的催化剂与常规载体相比表现出了独特的优势，如抗 硫性好，担载的金属易于还原等，但氧化锆和氧化钛的比表面较小且随焙烧温 度的升高急剧下降，作为催化剂载体应用受到很大的限制。将氧化锆或氧化钛 分散在氧化铝表面，可制得兼具两者优点的复合氧化物载体。

CN01116022.5用溶胶-凝胶法制备了二氧化钛与二氧化硅或二氧化钛与氧 化铝的复合体，虽然比表面＞400m²/g，孔容＞0.6ml/g，酸性可调，但其干燥过程 需在超临界条件下进行，成本较高。

CN00123133.2公开了一种含锆氧化铝载体及其制备方法，通过在载体的成 型过程中以混捏的形式加入含锆化合物制得含锆氧化铝载体；该载体侧压强度 得到提高，酸性维持在一个较为稳定的阶段，红外酸度为0.25～0.32mmol/g，孔 分布集中在中孔范围，缺点是混捏法制备使氧化锆在载体中分布不均。

CN200410050716.9公开了一种含硅和钛的氧化铝载体的制备方法，在氧化 铝成胶时引入硅，成胶后、老化前加入钛，改善载体的表面酸性质。该载体的 表面酸量和B酸量比常规氧化铝大很多，活性组分与载体的作用减小，金属组 分分散好。但氧化钛在载体成型前加入，一部分氧化钛分布在体相，氧化钛对 载体表面的修饰作用较小。

EP0339640公开了一种用共沉淀法制备含钛氧化铝的方法，由于共沉淀法是 两种或两种以上物种在一定的条件下共同沉淀，则共沉淀条件不能保证所有物 种都在最佳的条件内，所以说该方法存在固有的缺陷。

综上所述，目前文献所报道的制备方法存在工艺复杂、制备成本高、所制 载体中氧化钛或氧化锆易于在氧化铝体相聚集，对氧化铝表面的修饰作用不大 等缺点。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种复合氧化物载体的制备方法以及该 方法获得的复合氧化物载体，本发明方法简单，载体性能高。

本发明载体制备方法如下：将氧化铝干胶粉成型、干燥得到氧化铝载体， 将含氧化钛或/和氧化锆前驱体的溶液、溶胶或悬浮液用浸涂的方法担载在氧化 铝载体上，经干燥和焙烧后得本发明催化剂载体。

其中氧化铝干胶粉可以采用市售产品，也可以按现有方法制备，氧化铝干 胶粉中可以含有所需的助剂，助剂如P、B、Si、F、Mg、Zn、Zr和Ti等中的一 种或几种。一种氧化铝干胶粉具体制备方法如下：将氧化铝的前驱体溶液与碱 溶液共沉淀、老化，沉淀物经洗涤、过滤、干燥得到氧化铝干胶粉，可以在共 沉淀和/或老化步骤添加助剂。氧化铝载体的制备方法为本领域技术人员所熟知 的内容。

本发明复合氧化物载体制备方法中，含氧化钛或/和氧化锆前驱体为含钛或 锆化合物的溶液、溶胶或悬浮液。含钛化合物溶液可以含偏钛酸、三氯化钛、 钛酸丁酯、钛酸正丙酯、钛酸异丙酯或钛酸四乙酯等，也可以是含钛化合物的 溶胶或悬浮液，如氢氧化钛水溶胶或氢氧化钛悬浮液等。含锆化合物溶液可以 是氧氯化锆、硝酸锆、氯化锆或硫酸锆等无机盐，也可以是含锆化合物的溶胶 或悬浮液。含锆化合物的溶胶或悬浮液一般由氧化锆的前驱体氧氯化锆、硝酸 锆、氯化锆或硫酸锆等无机盐，与酸、碱或某些无机盐反应制得，如氢氧化锆 或草酸氧锆的溶胶或悬浮液等。

含氧化钛或氧化锆的前驱体溶液、溶胶或悬浮液中可以添加有机助剂，一 般由溶剂、含钛或锆的前驱体以及有机助剂组成。有机助剂用量为含氧化钛或 氧化锆的前驱体溶液、溶胶或悬浮液体积的0.1％～30％，优选1％～10％。溶剂可 以是与含Ti或Zr的前驱体互溶的水或有机物溶剂如醇类等，有机助剂可以是饱 和或不饱和烃类、乙酰丙酮、甘油、有机酸、聚醇类和醇胺等中的一种或几种。

浸涂含氧化钛或/和氧化锆前驱体的溶液、溶胶或悬浮液后的干燥、焙烧条 件为在空气中室温～200℃干燥1～24小时，在300～700℃焙烧2～10小时。