[发明专利]在超临界条件下的聚合物制备

权利要求书

1.使烯烃聚合的方法，包括在60℃至180℃的温度和 15MPa-1500MPa的压力下使含三个或更多碳原子的一种或多种烯烃单 体与以下物质接触：

1)包含一种或多种活化剂和一种或多种非金属茂型金属为中心的 杂芳基配体催化剂化合物的催化剂体系，所述催化剂化合物由以下通 式I或II表示：

通式I

其中

M是锆或铪；

L¹和L²独立地选自卤代、烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环 烷基、杂烷基、取代的杂烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、芳基、 取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、烷氧基、芳氧基、羟基、硼基、 甲硅烷基、氨基、胺、氢、烯丙基、二烯、硒代、膦基、膦、羧酸根、 硫代、1，3-二酮根、草酸根、碳酸根、硝酸根、硫酸根和这些基团的 组合；

R⁴、R⁵和R⁶独立地选自氢、烷基、取代的烷基、环烷基、取代的 环烷基、杂烷基、取代的杂烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、芳基、 取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、 硼基、膦基、氨基、硫代、硒代、硝基和它们的组合，任选地，两个 或更多个R⁴、R⁵和R⁶可以接合以形成除吡啶环之外的含3-50个非氢 原子的稠环体系，或任选地，R²、R³和R⁴的任何组合可以一起结合在 环结构中；

R¹由以下通式表示：

其中

E选自碳和氮；

Q¹和Q⁵是环上的但不是对原子E的取代基，其中Q¹或Q⁵中至少一 个具有至少2个原子；

q是1、2、3、4或5；

Q″选自氢、烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、杂烷基、 取代的杂烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、芳基、取代的芳基、杂 芳基、取代的杂芳基、烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨 基、硫代、硒代、卤代、硝基和它们的组合；

T是选自-CR²R³-和-SiR²R³-的桥联基；及R²和R³选自氢、烷基、 取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、杂烷基、取代的杂烷基、杂环 烷基、取代的杂环烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、 烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫代、硒代、卤代、 硝基和它们的组合；

E″是碳或氮并且是环状芳基、取代的芳基、杂芳基或取代的杂芳 基的一部分；或

其中Q²，Q³，Q⁴，R²，R³，R^4*，R^5*，R^6*，和R⁷独立地选自氢、烷基、 取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、杂烷基、取代的杂烷基、杂环 烷基、取代的杂环烷基、芳基、取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、 烷氧基、芳氧基、甲硅烷基、硼基、膦基、氨基、硫代、硒代、硝基 和它们的组合，

任选地，两个或更多个R^4*，R^5*，R^6*，和R⁷可以接合以形成除吡啶 环之外的含3-50个非氢原子的稠环体系，并且

任选地，R²，R³，R^4*的任何组合可以一起结合在环结构中；

Q^1*和Q^5*选自烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、芳基、 取代的芳基，条件是Q^1*和Q^5*不同时是甲基；和

每个L独立地选自卤代、烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环 烷基、杂烷基、取代的杂烷基、杂环烷基、取代的杂环烷基、芳基、 取代的芳基、杂芳基、取代的杂芳基、烷氧基、芳氧基、羟基、硼基、 甲硅烷基、氨基、胺、氢、烯丙基、二烯、硒代、膦基、膦、羧酸根、 硫代、1，3-二酮根、草酸根、碳酸根、硝酸根、硫酸根和这些基团的 组合；

n是1、2或3；和

x＝1或2；

2)非必要的一种或多种共聚单体，

3)非必要的稀释剂或溶剂，和

4)非必要的清除剂，

其中：

a)所述烯烃单体和任何共聚单体以40wt％或更多存在于聚合体系 中，

b)所述含三个或更多碳原子的单体以80wt％或更多存在，基于原 料中存在的所有单体和共聚单体的重量，和

c)所述聚合在大于聚合体系的固体-流体相转变温度的温度和不 低于聚合体系的浊点压力以下2MPa以及小于1500MPa的压力下进行， 如果不能测定所述聚合体系的固体-流体相转变温度，则聚合在比流体 -流体相转变温度大的温度下进行。