[发明专利]吡唑衍生物的亚磺化方法

权利要求书

1.一种亚磺化吡唑衍生物的方法，其特征在于使5-氨基-1-[2，6-二氯 -4-(三氟甲基)苯基]-1H-吡唑-3-甲腈(II)与亚磺化剂S在至少一种胺酸配合 物存在下并在加入卤化试剂下反应，其中所述胺选自仲和/或叔胺且所述酸 选自氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸以及磺酸衍生物，其中S为 [CF₃S(O)]₂O；或CF₃S(O)X，其中X指氟、氯、溴、碘、羟基或羟基的碱 金属或碱土金属盐；或其混合物，其中反应混合物的温度任何时候也不超 过39℃。

2.根据权利要求1的方法，其中所述卤化试剂选自亚硫酰氯、亚硫酰 溴、磷酰氯、草酰氯、光气、三光气((CCl₃)₂C(＝O))、氯甲酸酯、五氯化磷、 三氯化磷、氯甲酸三氯甲基酯以及二甲苯磺酰氯。

3.根据权利要求1或2的方法，其中所述卤化试剂为选自亚硫酰氯和 磷酰氯的氯化试剂。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述胺酸配合物的所述胺 选自叔烷基胺三甲胺、三乙胺、三丙胺、三异丙胺、三丁胺、二甲基乙基 胺、二乙基甲基胺、二甲基正丙基胺、二异丙基乙基胺、DBU(1，8-二氮杂 双环[5.4.0]十一碳-7-烯)、DBN(1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯)、甲基吗啉、 乙基吗啉、N，N-二甲基苯胺、甲基哌啶、甲基吡咯烷或甲基二苄基胺；芳 族叔胺吡啶、DMAP(二甲氨基吡啶)、可力丁、卢剔啶、嘧啶、吡嗪或哌 嗪；仲烷基胺二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、乙基甲胺、 异丙基甲胺或异丙基乙胺；以及环状仲胺哌啶，被C₁-C₈烷基或C₁-C₈卤 代烷基取代的哌啶，如2-甲基哌啶或4-甲基哌啶，吡咯烷、咪唑烷、吡咯、 哌嗪和吗啉。

5.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述胺酸配合物的所述胺 选自三甲胺、三乙胺、三丙胺、三异丙胺、二甲基乙基胺、二乙基甲基胺、 二甲基正丙基胺、二异丙基乙基胺、DBU(1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7- 烯)、DBN(1，5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯)、甲基吗啉、乙基吗啉、N，N-二甲 基苯胺、甲基哌啶、甲基吡咯烷、甲基二苄基胺、吡啶、DMAP(二甲氨基 吡啶)、可力丁、卢剔啶、嘧啶、吡嗪和哌嗪。

6.根据权利要求1-4中任一项的方法，其中所述胺酸配合物的所述胺 选自二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二丁胺、乙基甲胺、异丙基甲 胺、异丙基乙胺；哌啶，被C₁-C₈烷基或C₁-C₈卤代烷基取代的哌啶，如 2-甲基哌啶或4-甲基哌啶，吡咯烷，被C₁-C₈烷基或C₁-C₈卤代烷基取代 的吡咯烷，如2-甲基吡咯烷和3-甲基吡咯烷，咪唑烷，吡咯，哌嗪和吗啉。

7.根据权利要求1-5中任一项的方法，其中所述胺酸配合物的所述酸 选自盐酸、氢氟酸、对甲苯磺酸、苯磺酸、4-乙基苯磺酸、4-氯苯磺酸、 二甲苯磺酸、2，3-二甲基苯磺酸、2，4-二甲基苯磺酸、2，5-二甲基苯磺酸、 2，6-二甲基苯磺酸、1-萘磺酸、2-萘磺酸、二甲基苯磺酸异构体中两种或更 多种的混合物、均三甲基苯磺酸、甲磺酸、樟脑磺酸或三氟甲基磺酸，优 选盐酸、对甲苯磺酸、苯磺酸或二甲苯磺酸。

8.根据权利要求1-6中任一项的方法，其中所述胺酸配合物的所述酸 选自对甲苯磺酸、苯磺酸、4-乙基苯磺酸、4-氯苯磺酸、二甲苯磺酸、2，3-二 甲基苯磺酸、2，4-二甲基苯磺酸、2，5-二甲基苯磺酸、2，6-二甲基苯磺酸、 1-萘磺酸、2-萘磺酸、二甲基苯磺酸异构体中两种或更多种的混合物、均 三甲基苯磺酸、甲磺酸、樟脑磺酸或三氟甲基磺酸，优选对甲苯磺酸、苯 磺酸或二甲苯磺酸。