[发明专利]芳香酸的醚的合成方法

权利要求书

1.用于制备芳香酸的醚的方法，所述醚由式I结构来描述

其中Ar为C₆-C₂₀单环的或多环的芳基核，R为一价的有机基团，n 和m各自独立地为非零值，并且n+m小于或等于8；所述方法包括

(a)使如式II的结构所述的卤代芳香酸

其中每个X独立地为Cl、Br或I，并且Ar、n和m为如上所 述，与以下物质接触：

(i)包含醇化物RO^-M⁺(其中M为Na或K)的极性质子溶 剂、极性非质子溶剂或醇溶剂，其中所述极性质子溶 剂、极性非质子溶剂或醇溶剂为ROH或酸性小于ROH的 溶剂；

(ii)铜(I)或铜(II)源；和

(iii)与铜配位的二酮配体，如式III的结构所描述

其中A为

R¹和R²各自独立地选自取代和未取代的C₁-C₁₆正烷基、 异烷基和叔烷基；以及取代和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂 芳基；

R³选自H；取代和未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基和叔 烷基；取代和未取代的C₆-C₃₀芳基和杂芳基；以及卤 素；

R⁴、R⁵、R⁶和R⁷各自独立地为H或取代或未取代的C₁-C₁₆正烷基、异烷基或叔烷基；并且n＝0或1；

以形成反应混合物；

(b)加热所述反应混合物以形成如式IV结构描述的步骤(a)产物的 m-代盐；

(c)任选地，从其中形成式IV的m-代盐的反应混合物中分离出式 IV的m-代盐；和

(d)使所述式IV的m-代盐与酸接触，以由此形成芳香酸的醚。

2.根据权利要求1的方法，其中所述卤代芳香酸选自2-溴苯甲酸、 2，5-二溴苯甲酸、2-溴-5-硝基苯甲酸、2-溴-5-甲基苯甲酸、2-氯 苯甲酸、2，5-二氯苯甲酸、2-氯-3，5-二硝基苯甲酸、2-氯-5-甲基 苯甲酸、2-溴-5-甲氧基苯甲酸、5-溴-2-氯苯甲酸、2，3-二氯苯甲 酸、2-氯-4-硝基苯甲酸、2，5-二氯对苯二甲酸、2-氯-5-硝基苯甲 酸、2，5-二溴对苯二甲酸、以及2，5-二氯对苯二甲酸。

3.根据权利要求1的方法，其中在步骤(a)中，以总共约n+m至n+m+1 标准当量的RO^-M⁺每当量所述卤代芳香酸的量，将所述RO^-M⁺添加到 所述反应混合物中。

4.根据权利要求1的方法，其中所述铜源包括Cu(I)盐、Cu(II)盐、 或它们的混合物。

5.根据权利要求4的方法，其中所述铜源选自CuCl、CuBr、CuI、 Cu₂SO₄、CuNO₃、CuCl₂、CuBr₂、CuI₂、CuSO₄、Cu(NO₃)₂、以及它们的 混合物。

6.根据权利要求1的方法，其中所述配体包括2，4-戊二酮、2，3-戊二 酮或2，2’，6，6’-四甲基-3，5-庚二酮(如以下结构所示)：

7.根据权利要求1的方法，所述方法还包括在将所述铜源和所述配体 加入到所述反应混合物中之前将它们进行结合的步骤。

8.根据权利要求5的方法，其中所述铜源包括CuBr或CuBr₂。