[发明专利]α-烯烃低聚物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及α-烯烃低聚物的制造方法，更详细地说，本发明涉及以 高收率得到α-烯烃低聚物的α-烯烃低聚物制造方法。

背景技术

以往，已知以乙烯等α-烯烃为原料，使用铬系催化剂选择性地得到 1-己烯等α-烯烃低聚物的制造方法。

例如，专利文献1中报道了下述的制造方法，其中，使用由铬化合 物(a)、胺等含氮化合物(b)和烷基铝化合物(c)构成的铬系催化剂，以高的 收率和高的选择率得到以1-己烯为主体的α-烯烃低聚物。

另外，专利文献2中报道了下述的方法，其中，在使用相同组成的 铬系催化剂，并使用从反应器经外部冷却装置形成有循环流路的反应装 置制造以1-己烯为主体的α-烯烃低聚物时，通过将液循环量和外部冷却 装置的冷却介质温度设定在特定范围，来防止产生的聚合物副产物向反 应器和外部冷却装置附着。

专利文献1：日本特开平08-239419号公报

专利文献2：日本特开平11-060511号公报

发明内容

但是，使用铬系催化剂在溶剂中使乙烯等α-烯烃发生低聚反应时， 为了以低成本制造α-烯烃低聚物，从通过α-烯烃的低聚反应得到的反应 液中分离出未反应α-烯烃和溶剂，并使从所述反应液中分离出的未反应 α-烯烃和溶剂循环到反应器中。

但是，反复进行将从所述反应液中分离出的未反应α-烯烃和溶剂向 反应器循环的操作时，存在从α-烯烃向α-烯烃低聚物转化的转化率降低 的问题。

使用铬系催化剂来使乙烯等α-烯烃发生低聚反应的情况下，为了防 止催化剂成分的失活，催化剂溶液和溶剂通常从氮、稀有气体等惰性气 体气氛下的桶向反应器供给。此时，溶解在催化剂溶液和溶剂中的微量 惰性气体被带入到反应器内，因此，反复进行将从所述反应液中分离出 的未反应α-烯烃和溶剂向反应器循环的操作时，反应体系中的惰性气体 浓度过度增大。结果产生了如下问题：用作原料的乙烯等α-烯烃的相对 浓度降低，同时从α-烯烃向α-烯烃低聚物的转化率也降低。

特别是对于1-己烯来说，其作为线型低密度聚乙烯主要的共聚单体 有着很大的需求，所以需要能以高收率得到α-烯烃低聚物的制造方法。

本发明是为了解决上述的α-烯烃的低聚物的制造方法中的课题而完 成的。

即，本发明的目的在于提供一种能够以高收率得到α-烯烃低聚物的 α-烯烃低聚物的制造方法。

为了解决上述课题，本发明人进行了深入研究，完成了本发明。即， 本发明的要点在于下述(1)～(8)。

(1)一种α-烯烃低聚物的制造方法，其中，在铬系催化剂的存在下， 在被供给到反应器中的溶剂中进行α-烯烃的低聚，所述制造方法的特征 在于，

使所述反应器的气相中存在0.010体积％～50.00体积％的比例的惰 性气体，

从通过所述α-烯烃的低聚反应得到的反应液中分离出未反应α-烯烃 和溶剂，

使从所述反应液中分离出的所述未反应α-烯烃和所述溶剂循环到所 述反应器中。

(2)如(1)所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，所述惰性气 体是氮、稀有气体或它们的混合物。

(3)如(1)或(2)所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，从所述 反应器的气相部和/或未反应α-烯烃的循环配管(也包括机器气相部)将所 述惰性气体释放到反应体系外。

(4)如(1)～(3)任意一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在 于，使从通过所述α-烯烃低聚反应得到的所述反应液中分离出的溶剂不 经溶剂桶循环到所述反应器中。

(5)如(1)～(4)任意一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在 于，所述铬系催化剂由至少铬化合物(a)、含氮化合物(b)和含铝化合物(c) 的组合构成。

(6)如(1)～(4)任意一项所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在 于，所述铬系催化剂由至少铬化合物(a)、含氮化合物(b)、含铝化合物(c) 和含卤素化合物(d)的组合构成。

(7)如(1)所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，所述α-烯烃 的聚合以所述铬化合物(a)与所述含铝化合物(c)不预先接触的方式进行。

(8)如(1)所述的α-烯烃低聚物的制造方法，其特征在于，所述α-烯烃 是乙烯。