[发明专利]改进的脱硫方法

说明书

附图简要描述

图1是按照本发明的原理构建的脱硫装置的示意图，特别说明脱 硫装置中所用各种容器的相对高度，及其中连接这些容器以便使得固 体颗粒通过该装置进行循环的方式。

优选实施方式详细描述

本发明包括一种含烃流体脱硫的方法，该方法包括如下步骤：

(a)所述含烃流体在脱硫区，在足以从所述含烃流体脱硫的脱硫 条件下与固体颗粒接触，从而提供负载硫的固体颗粒；

(b)将所述负载硫的固体颗粒从所述脱硫区间歇地输送到闭锁 料斗；

(c)使所述闭锁料斗减压以排放压力，从而提供经减压填充的闭 锁料斗；

(d)将所述负载硫的固体颗粒从所述经减压填充的闭锁料斗间 歇地输送到再生器原料罐；

(e)将所述负载硫的固体颗粒从所述再生器原料罐基本连续地输 送到再生区；

(f)所述负载硫的固体颗粒在所述再生区中，在足以从所述负载 硫的固体颗粒脱硫的再生条件下与含氧的再生物流接触，从而提供再 生后的固体颗粒；

(g)将所述再生后的固体颗粒从所述再生区间歇地输送到所述 闭锁料斗；

(h)使所述闭锁料斗加压至填充压力，从而提供经加压的闭锁 料斗；

(i)将所述再生后的固体颗粒从所述经加压的闭锁料斗间歇地输 送到还原区；以及

(j)所述再生后的固体颗粒在所述还原区中，在足以将所述固体 颗粒还原的还原条件下与含氢的还原物流接触，从而提供还原汽提后 的固体颗粒。

先参照图1，举例说明的脱硫装置10通常包括流化床反应器12 (也称作反应区)、流化床再生器14(也称作再生区)和流化床还原 器16(也称作还原区)。固体颗粒在脱硫装置10中循环，经原料入 口18进入脱硫装置10的含硫烃连续脱硫，其中所述含硫烃例如为裂 化汽油或柴油燃料。脱硫装置10中使用的固体颗粒可为任何充分可 流化、可循环及可再生的氧化锌基组合物，该组合物具有足够的脱硫 活性和足够的耐磨性。在美国专利第6,429,170号和美国专利第 6,864,215号中提供这样的组合物的描述，其公开的全部内容都参考结 合入本文中。

含烃流体物流经原料入口18进入反应器12且向上流经反应器12 的脱硫区的固体颗粒床层，其中这些固体颗粒已事先被还原。与反应 器12中含烃物流接触的固体颗粒优选在开始时(即，紧接在与含烃 流体物流接触之前)包括氧化锌和还原价态的促进剂金属组分。

固体颗粒的还原价态的促进剂金属组分优选包括选自由镍、钴、 铁、锰、钨、银、金、铜、铂、锌、锡、钌、钼、锑、钒、铱、铬、 钯和其两种或更多种的混合物组成的组的促进剂金属。更优选的是， 该还原价态的促进剂金属组分包括镍作为促进剂金属。如本文中所使 用，当描述促进剂金属组分时，术语“还原价态”应指价态低于促进剂 金属组分在其常规氧化态时的价态的促进剂金属组分。更具体而言， 反应器12中所用的固体颗粒应包括价态低于离开再生器14的再生 (即氧化)后的固体颗粒的促进剂金属组分的价态的促进剂金属组 分。最优选的是，固体颗粒中基本上所有促进剂金属组分的价态均为 零。

在本发明的一种优选实施方式中，还原价态的促进剂金属组分包 括通式M_AZn_B表示的替代的(substitutional)金属固溶体，由该金属 固溶体组成，或者主要由该金属固溶体组成，式中M是所述促进剂金 属，Zn为锌，A和B各自是0.01～0.99的数值。在上面关于替代的 金属固溶体的通式中，A优选约0.70～0.97，最优选约0.85～0.95。 为了有最好地脱硫，进一步优选的是B在约0.03～0.30的范围，最优 选在约0.05～0.15的范围。优选B＝1-A。