[发明专利]片形的新2，9-二氯喹吖啶酮

说明书

本发明涉及片形的新2，9-二氯喹吖啶酮，它的制备方法和它用于 着色高分子量有机材料的用途。

US4,370,270描述了以至少10μm长度和3μm宽度的薄片形式合 成的片形β-变体的铜酞菁。当引入到烤漆(stoving varnish)中时，这 一颜料提供蓝色金属效果涂饰。

喹吖啶酮，也称为7，14-二氧代-5，7，12，14-四氢喹诺酮并(2，3-b) 吖啶酮，是有价值的颜料。许多专利描述了粒度低于1μm的特殊透 明或不透明的喹吖啶酮颜料形式。此外，通式的 线性2，9-二氯喹吖啶酮已知是以三种同质多象变体(polymorphic modification)存在(Chemical Reviews，67，1，1-18(1967))。蓝 红色β-变体具有主要的商业利益。

一般已知的是，热稳定的有机颜料在高温下升华。通过将2，9-二 氯喹吖啶酮粉末加热到高于350℃的温度，具有2-3μm厚度和50-150 μm长度的层状结构的尺寸过大的薄晶体进行生长并且它们的形成已 进行科学讨论(Farbe und Lack，77，8，759-769(1971))

EP0466649公开道，通过在极性溶剂中在长链硫醇化合物和碱的 存在下重结晶，已知以具有0.1-5μm粒度的棱形针状颗粒形式存在的 粗(crude)2，9-二氯喹吖啶酮能够容易地和有效地转变成具有小片形 态的“随角异色效应(effect)”颜料。当被引入到各种涂料体系中时， 所得片形据说提供优异的光泽效应。

EP0466649的方法是通过如下来进行的：将粗2，9-二氯喹吖啶酮 与脂肪族长链硫醇化合物(如正癸烷硫醇，正十二烷硫醇和叔十二烷 硫醇)和碱一起搅拌在极性溶剂(N，N，N’，N’-四甲基脲，N，N-二甲基 乙酰胺，N-甲基甲酰胺和优选N，N-二甲基甲酰胺)中，然后将混合物 加热到高于50℃的温度(优选在回流温度)，一直进行到转化完成为 止，这取决于所选择的条件通常为1-24小时。在转变成片形的过程中， 水能够以不损害该方法的量存在。根据EP0466649获得的颜料小片具 有1-45μm的长度，0.1-20μm的宽度和0.05-5μm的厚度。特别优选 的颜料含有至少50％(重量)的1-20μm长度，0.1-7μm宽度和0.5-2.0 μm厚度的小片。

现在令人吃惊地发现，已知以具有0.01-5μm粒度的棱形针状颗 粒形式存在的粗2，9-二氯喹吖啶酮能够无需使用脂肪族长链硫醇化合 物而容易地和有效地转变成具有小片形态的“随角异色效应”颜料。

因此，本发明涉及制备小片和颜料形式的权利要求1的2，9-二氯 喹吖啶酮的方法，该方法包括

(a)在升高的温度下在碱存在下将粗2，9-二氯喹吖啶酮分散和部 分地溶解在极性溶剂中，

(b)通过添加水和任选地降低温度来使2，9-二氯喹吖啶酮以所需 的片形沉淀下来。

制备2，9-二氯喹吖啶酮的片形的新型方法是通过将粗2，9-二氯喹 吖啶酮在碱存在下、在升高的温度下分散和部分地溶解在极性溶剂中 来进行的。升高的温度指从100℃到溶剂的回流温度之间、尤其从120 ℃到溶剂的回流温度之间的温度。在该工艺步骤中可存在少量的水。 2，9-二氯喹吖啶酮以所希望的片形的沉淀是通过添加水和降低温度来 实现的，其中水的添加速度和温度调节是最关键的点。该转变能够在 压力下进行，虽然在大气压力下的转变是优选的。还有可能通过非常 严格地控制再结晶来获得一种呈现出比在EP0466649中所述的产品有 更有角度的片形的2，9-二氯喹吖啶酮，这通过水的添加以及降低温度 来实现。在沉积完成之后悬浮液被冷却到室温，过滤，滤液用水洗涤 以除去甲醇钠，然后该颜料被干燥。

起始2，9-二氯喹吖啶酮粗产物具有0.01-5μm的粒度的普通商购 针状(棱形针状)2，9-二氯喹吖啶酮粗产物。

合适的极性溶剂是N，N，N’，N’-四甲基脲，N，N-二甲基乙酰胺，N- 甲基甲酰胺和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)和N-甲基-吡咯烷酮(NMP)。 N，N-二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮是优选的和N-甲基-吡咯烷酮 是最优选的。溶剂不必要求不含水。在步骤a)中少量水的添加是有 利的。

合适的碱是碱金属氢氧化物或甲醇盐。被证明特别适合于这一目 的的碱是锂，钠，钾氢氧化物和/或它们的甲醇盐，优选甲醇钠。