[发明专利]氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与HF的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与HF的共沸组合物的制备方法

说明书

发明领域

本发明涉及一种制备以下物质的方法：1，1，1，2，2-五氟丙烷、 2，3，3，3-四氟-1-丙烯、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1，3，3，3-四氟-1-丙烯、2- 氯-3，3，3-三氟-1-丙烯和/或1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯。

发明背景

由于蒙特利尔议定书(Montreal Protocol)规定逐步停止使用损耗臭 氧层的氯氟烃(CFC)和氢氯氟烃(HCFC)，过去几十年来业内一直致力于寻 找替代冷冻剂。大多数冷冻剂制造商的解决方案都是将氢氟烃(HFC)冷冻 剂商业化。目前应用最广泛的新型氢氟烃冷冻剂HFC-134a具有零臭氧损 耗潜势，因此不会受到由于蒙特利尔议定书而目前规定将其逐渐淘汰的影 响。用于以下应用的其它氢氟烃的制备也受到极大的关注：例如溶剂、发 泡剂、清洁剂、气溶胶推进剂、热传递介质、电介质、灭火剂以及动力循 环工作流体。

为汽车空调市场开发具有减缓全球变暖现象的潜力的新冷冻剂也相当 受关注。

1，1，1，3，3-五氟丙烷(CF₃CH₂CHF₂或HFC-245fa)是一种冷冻剂和发泡 剂，其可通过使1，1，1，3，3-五氯丙烷(CCl₃CH₂CHCl₂或HCC-240fa)在液相 中进行氟化反应而制成(参见例如美国专利6,291,730)。

1，1，1，2，2-五氟丙烷(CF₃CF₂CH₃或HFC-245cb)可用作冷冻剂和发泡 剂，其已通过在存在五氟化锑的情况下将甲基氟加成到四氟乙烯而制成， 如美国专利6,184,426中所公开。

2，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF₃CF＝CH₂或HFC-1234yf)可用作冷冻剂和聚 合物中间体，其已通过氧化铬催化的CH₃CF₂CCl₃的氟化反应而制成，如 Rausch在美国专利2,996,555中所公开。

1-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(CF₃CH＝CHCl或HCFC-1233zd)可用作化学 中间体，并可通过HCC-240fa的氟化反应而制成，如美国专利U.S. 6,013,846中所公开。

1，3，3，3-四氟-1-丙烯(CF₃CH＝CHF或HFC-1234ze)可用作冷冻剂，其 一直通过使用强碱的水溶液或醇溶液或者在存在氧气的高温条件下使用含 铬催化剂由HFC-245fa的脱氟化氢作用而制成，如美国专利6,124,510中 所公开，以及由HCFC-1233zd制成，如美国专利5,895,825中所公开。 HFC-1234ze也可由HCC-240fa制成，如美国专利6,111,150中所公开。

2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯(CF₃CCl＝CH₂或HCFC-1233xf)可用作中间 体和聚合物单体。HCFC-1233xf使用氢氧化钾，通过1，2-二氯-3，3，3-三 氟丙烷的脱氯化氢作用制成，如Haszeldine在″Journal of the Chemical Society″(1951)的第2495至2504页中所述。

需要一种制备群组HCFC-1233xf、HFC-245fa、HFC-245cb、HFC- 1234ze、HCFC-1233zd和HFC-1234yf中的化合物的方法，其中该群组的其 它化合物也由共同的卤代烃原料制成，并且如果需要，也可回收这些化合 物。

发明概述