[发明专利]固体稳定乳液制剂

说明书

本发明涉及液体农药乳液以及使用所述乳液对抗有害生物或作为 植物生长调节剂的用途。特别地，本发明涉及固体稳定的水包油乳液， 包括连续水相、胶体颗粒(colloidal solid)和包含至少一种农药活 性成分的分散油相，其中至少一种农药活性成分可以是胶体颗粒。

发明背景

作物保护试剂经常以含水体系形式使用。通过在水中将农药原药 (technical materials)溶解、乳化和/或悬浮获得水基制剂。然而 含水体系与某些作物保护试剂的有效利用可能由于它们较差的水溶性 而受到限制。包含液体、基本上不溶于水的农药原药的含水体系可以 配制成单独包含低分子量表面活性剂或聚合表面活性剂或包含二者混 合物的乳液或悬乳液制剂。然而，这些制剂类型会遭受各种问题，包 括在温度变化的影响下，或由于在制剂中或在喷雾使用前用于稀释制 剂的介质中高电解质浓度的存在而引起的液滴聚合，随后发生相分离。 乳化的油相的存在增加了由于水包油乳液的固有不稳定性而造成制剂 失效的风险。由于作物保护试剂的相对复杂的供应链，制剂会被长期 储存并且可能在存储和运输期间经受极端温度变化、高剪切力和反复 振荡模式，其都会增加失效的可能性。

通常可能希望组合不同的农用化学品，利用各种单独农用化学品 和任选的助剂或助剂的组合的加成性来提供单独的制剂，并产生最佳 的生物学性能。在商业实践中，经常希望通过使用如下制剂来使运输 和储存成本最小化：其中制剂中的活性农用化学品浓度在可行的情况 下尽可能高，并且其中所有需要的助剂都“嵌入(built-in)”制剂 中而不是分别进行桶混。然而，活性农用化学品的浓度越高，制剂的 稳定性可能受到干扰并且一种或多种组分析出的可能性就更大。

通常，组分从农用化学品制剂中分离是非常不希望的，特别是当 制剂在散装容器中出售的时候。在这些情况下，难以使制剂再变均匀 并且在稀释并喷雾时实现组分的均匀分布。此外，制剂必须能够在炎 热和寒冷气候中稳定地长期储存。这些因素给配方设计师带来棘手的 问题。如果制剂包含水溶性农用化学电解质和第二种基本上不溶于水 的农用化学体系，这些问题可能进一步加重。

为了实现一种液体在另一种液体中的稳定分散，传统的乳液需要 加入界面-活性物质(乳化剂)。乳化剂具有两性的分子结构，包括极 性(亲水)和非极性(亲脂)分子基团，在空间上彼此分开。在简单 的乳液中，一相的细致分散的液滴被乳化剂壳包围(W/O乳液中的水 滴或O/W乳液中的脂质小囊)，存在于第二相中。乳化剂通过将自身 置于两种液体间的界面上而降低了两相之间的界面张力。在相边界， 它们形成油/水界面薄膜，阻止了液滴的不可逆聚集。乳液通常使用乳 化剂混合物进行稳定。

在20世纪早期，Pickering制备了石蜡/水乳液，其仅通过加入 各种胶体颗粒进行稳定，例如碱性硫酸铜、碱性硫酸铁或其它金属硫 酸盐。这类乳液因此也称为Pickering乳液。对这种类型的乳液， Pickering要求下列条件：

(1)如果固体颗粒明显小于内相的液滴并且没有形成结块的 倾向，那么它们才适于进行稳定。

(2)稳定乳液的胶体颗粒的重要性质还有它的润湿性。例如， 为了稳定O/W乳液，与用油相比，胶体颗粒更容易用水润湿。

固体稳定乳液(Pickering emulsions)的原始形式最初是作为各 种工业生产方法中的不期望的副作用出现的，例如，在二次采油中， 从沥青砂中提取沥青以及其它包括两种不混溶液体和细微分散的固体 颗粒的分离过程。这些通常是W/O乳液，其通过矿物固体稳定。因此， 调查相应体系，例如，油/水/煤烟或油/水/板岩粉末体系，最初是研 究活性的焦点。

基础试验已经表明固体稳定乳液的一个特征是固体颗粒排列在两 种液相之间的界面上，在这里它们事实上形成机械屏障，对抗液滴的 聚集。

在各种天然和工业生产方法例如采集原油、油水分离、化妆品制 备和废水处理中都会遇到固体稳定乳液。

将农药组合物配制成固体稳定乳液的优点包括：

1.在大范围储存温度下乳液对聚集的稳定性，例如从冰点直到 至少50℃并且通常80℃或更高。