[发明专利]铑-碲金属间化合物颗粒、其制造方法及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及铑-碲金属间化合物颗粒的制造方法以及利用该制造方法得到的铑-碲金属间化合物颗粒、使用该铑-碲金属间化合物颗粒的氧化催化剂以及使用该氧化催化剂制造氧化加成产物的方法。

背景技术

作为使共轭二烯进行氧化酰氧基化反应的催化剂，在工业上PdTe系催化剂得到使用。

针对于此，与PdTe系催化剂相比，RhTe系催化剂具有极高的选择性，如果能够使用RhTe系催化剂，则在成本上极具优势，因此RhTe系催化剂的开发意义极大。但是，由于在反应中RhTe系催化剂中的Rh大量溶解在作为溶剂的乙酸中，因此RhTe系催化剂的活性会在极短时间内降低，所以RhTe系催化剂至今未实现工业化。

另一方面，作为制造合金颗粒的一般技术，如下方法是为人们所知的：将含有金属盐的溶液和含有还原剂的溶液混合，此时使还原反应进行，从而得到合金颗粒。具体地说，已采用的方法有：向加热后的还原剂溶剂中滴加金属盐溶液的方法(该方法记载于非专利文献1中)、向加热后的金属盐溶液中滴加还原剂溶液的方法(该方法记载于专利文献1中)等。但是，在这些方法中，还原剂与金属盐在混合、扩散的同时进行还原反应，因此在金属盐的还原程度上出现差异，结果只能得到不均质的合金颗粒。

为了改善该问题，以提高还原反应速度来降低混合、扩散的影响为目的，在专利文献2中提出了如下方法：预先将还原能力较弱的第一还原剂混合到金属盐溶液中，将混合后的溶液滴加到将含有具有强还原能力的第二还原剂的溶液加热后得到的溶液中，但是该方法的效果不理想。

另外，在非专利文献2中记载了使用乙二胺四乙酸(EDTA)作为络合剂，在中性条件下使该络合剂与还原剂接触，但是在该方法中，络合的Rh盐发生析出，因此即使随后进行还原操作，也难以合成金属间化合物。

非专利文献1：Journal of the American Chemical Society，83，4916，1962

非专利文献2：第96届触媒讨论会预稿集、3E12、3E13.

专利文献1：日本特开昭61-12802号公报

专利文献2：美国专利4294608号公报

发明内容

本发明是鉴于上述实际情况而做出的。即，本发明的目的在于提供一种能够高效率地制造高纯度的铑-碲金属间化合物颗粒的方法和利用该方法制造出的高纯度的铑-碲金属间化合物颗粒，以及提供一种氧化催化剂和使用该氧化催化剂的氧化加成产物的制造方法，该氧化催化剂是使铑-碲金属间化合物颗粒负载于载体上而形成的氧化催化剂，并且该氧化催化剂是铑不易溶出且经时劣化较少的氧化催化剂。

本发明人鉴于上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过使用含硫原子和/或氮原子的有机化合物作为络合剂，并且使含有铑盐和碲盐以及络合剂的溶液与还原剂接触，由此能够高效率地制造高纯度的铑-碲金属间化合物颗粒，并且，当所得到的铑-碲金属间化合物颗粒负载于载体上而制成氧化催化剂时，作为活性种的铑不易溶出，经时劣化较少，从而完成了本发明。

即，本发明的要点在于一种铑-碲金属间化合物颗粒，该颗粒为由铑和碲形成的金属间化合物的颗粒，其特征在于，所述颗粒的粒径为6nm～16nm，铑与碲的原子比为3∶2～3∶4(权利要求1)。

此处，优选铑与碲的原子比为3∶2、3∶4或1∶1中的任意一个比例(权利要求2)。

本发明的其他要点在于一种氧化催化剂，其特征在于，所述氧化催化剂是将本发明的铑-碲金属间化合物颗粒负载于载体上而形成的(权利要求3)。

此处，优选本发明的氧化催化剂为酰氧基化反应用催化剂(权利要求4)。

本发明的其他要点在于一种铑-碲金属间化合物颗粒的制造方法，其特征在于，所述制造方法至少具有使含有铑盐和碲盐以及络合剂的溶液与还原剂接触的工序，所述络合剂为含有硫原子和/或氮原子的有机化合物(权利要求5)。

此处，优选使上述的铑盐和碲盐以及络合剂溶解于碱性水溶液中后，与还原剂接触(权利要求6)。

并且，优选上述铑盐为氯化铑(权利要求7)。

并且，优选上述碲盐选自由碲酸及其盐类和亚碲酸及其盐类组成的组中(权利要求8)。

此外，本发明的其他要点在于一种铑-碲金属间化合物颗粒，其特征在于，该铑-碲金属间化合物颗粒是利用上述的制造方法得到的(权利要求9)。

此外，本发明的其他要点在于一种氧化催化剂，其特征在于，该氧化催化剂是将上述的铑-碲金属间化合物颗粒负载于载体上而形成的(权利要求10)。