[发明专利]烃的制备方法

说明书

本发明涉及烃的制备方法，特别涉及通过选自甲醇、二甲基醚、乙 酸甲酯及其混合物的反应物和烯烃反应制备烃的方法。

烃可以通过甲基化制备。烯烃的甲基化包括在烯烃中引入甲基以制 备具有比原料烯烃多一个碳原子的烃。因此，如果该烯烃已经包含一个 或多个甲基支链，那么甲基化包括引入一个或多个其它的甲基支链。甲 基化可以用于将一种烃转化为另一种更有用的烃。甲基化可以用于制备 适用作燃料中的组分的烃。

因此，美国专利US4151214涉及烯烃和甲醇、二甲基醚或其混合物 在碘化锌、硼化锌或其混合物存在下在180～450℃的温度下的反应。特 别地，US4151214描述了2，3-二甲基-2-丁烯与甲醇在碘化锌存在下进行 反应制备包含2，3-二甲基-1-丁烯、2，3-二甲基-2-丁烯、2，3，3-三甲基-丁-1- 烯(triptene)、2，2，3-三甲基丁烷(triptane)、C₁₂H₂₄和其它支链烃的 反应产物。这种方法并不完全令人满意，例如它不是特别有选择性的。

支链烃(例如triptane(2，2，3-三甲基丁烷))适用作汽油组分，可 以由甲醇和/或二甲基醚制备。因此，国际专利公布WO2005/023733涉 及由甲醇和/或二甲基醚使用卤化铟催化剂制备支链烃的方法。

仍存在通过甲醇和/或二甲醚与烯烃反应制备烃的可替代方法的需 求。

因此，依照本发明，提供了烃的制备方法，该方法包括在反应器中 使选自甲醇、二甲基醚、乙酸甲酯及其混合物的反应物和烯烃在甲基卤 和/或卤化氢和至少一种选自卤化羰基钌、卤化羰基锇及其混合物的化合 物的存在下进行反应。

卤化羰基钌或卤化羰基锇各自可以具有以下经验式：

[M(CO)_aX_b]_n^m (I)

其中：

M为Ru或Os

X独立地为Cl、Br或I

a为整数2、3或4

b为整数2、3或4

n为至少为2的整数，优选至多1000

m为选自0、-1或-2的电荷。

该经验式可以另外地包括溶剂分子。

本发明通过在甲醇和/或二甲基醚与烯烃的反应中甲基卤和/或卤化 氢和至少一种选自卤化羰基钌、卤化羰基锇及其混合物的化合物的存在 解决了上述的技术问题。

该甲基卤和/或卤化氢优选为碘化物；即该甲醇和/或二甲基醚优选 与烯烃在甲基碘和/或碘化氢存在下进行反应。

甲基碘可以通过碘化氢和甲醇的反应原位生成。碘化氢可以通过甲 基碘和水的反应原位生成，其中的水又可以通过甲醇的缩合以生成二甲 基醚和水而生成。

当本发明的方法在液相中进行时，该甲基卤和/或卤化氢的浓度适合 地在0.1～1.0mol/升范围内。

因此，本发明的方法适合地在液相中进行，甲基碘和/或碘化氢的浓 度为总碘化物的0.1～1.0mol/升。

该钌化合物可以具有选自以下的经验式：

[Ru(CO)₃X₂]₂，优选，其中X为I(II)

[Ru(CO)₂X₂]_n，其中n为2～1000，优选，其中X为I(III)

[Ru(CO)₃X₃]^-，优选，其中X为I(IV)

[Ru(CO)₂X₄]^2-，优选，其中X为I (IV) 及其混合物。

这些钌化合物可以通过Ru₃(CO)₁₂与碘和/或甲基碘的反应原位生成。

该锇化合物可以具有选自以下的经验式：

[Os(CO)₄X₂]，优选，其中X为I (V)

[Os(CO)₂X₂]_n，其中n为2～1000，优选，其中X为I(VI)