[发明专利]强酸性阳离子交换树脂

说明书

技术领域

本发明涉及强酸性阳离子交换树脂(strong-acid cation exchange resin)和 制备所述树脂的方法。

背景技术

强酸性阳离子交换树脂及其在制备双酚类中的用途是本领域公知的。美 国专利No.5,212,206公开了一种强酸性阳离子交换树脂，其在无水介质中用 巯基胺(mercaptoamine)中和。美国专利No.3,760,006教导了用噻唑烷对酸形 式的强酸性阳离子交换树脂进行部分中和，由此对强酸性阳离子交换树脂进 行改性，从而得到用于制备双酚类的改进催化剂。美国专利No.4,584,416公 开了用N-烷基氨基烷基硫醇盐酸盐或N-烷基氨基烷基硫醇甲苯磺酸盐 (hydrotosylate)对磺化离子交换树脂进行部分中和。美国专利No.4,595,704 公开如下内容：已知用于制备被部分中和的离子交换树脂的方法中采用的1- 氮杂环丙烯(azirine)化合物在某种程度上是危险的。美国专利No.4,595,704 建议使用成本较低且危险性也较小的N-(2-巯基烷基)酰胺来制备由氨基烷烃 硫醇部分地中和的强酸性阳离子交换树脂。美国专利No.6,740,684公开了一 种方法，其中将酸形式的强酸性阳离子交换树脂与烷基氨甲酸烷基硫醇酯 (alkyl carbamoyl alkyl thioester)接触生成用巯基烷基胺部分地中和的阳离子 交换树脂。

双酚类能够以非常大的规模制备，特别是每年生产的双酚A的量超过1 百万公吨(metric ton)。因此，存在的持续需要是，寻找用于制备高选择性的 双酚类的新型阳离子交换树脂。因此，本发明的一个目的是提供用于生产双 酚类的新型阳离子交换树脂。本发明优选的目的是提供用于生产双酚类，特 别是用于生产双酚A的新型阳离子交换树脂，所述双酚类具有的选择性至少 与借助已知阳离子交换树脂所实现的选择性一样好，或优选具有更好的选择 性。

发明内容

本发明一方面是含有多个被式I的阳离子部分地中和的酸性基团的强酸 性阳离子交换树脂，所述酸性基团：

其中，

R¹每次出现时独立地为氢或C_1-4-烷基，

R²每次出现时独立地为氢、烷基或芳基，

R³每次出现时独立地为氢或烷基，或两个相邻的R³基团一起形成芳香族 环基团，

m为1、2、3、4、5或6，

n为1、2、3或4，

o为1或2，以及

p为1、2或3。

本发明另一方面是部分地中和强酸性阳离子交换树脂的方法。所述方法 包括将酸形式的强酸性离子交换树脂与式II化合物接触，

其中，

R²每次出现时独立地为氢、烷基或芳基，

R³每次出现时独立地为氢或烷基，或两个相邻的R³基团一起形成芳香族 环基团，

R⁴为R⁶-C(O)-NH-或(X^z-)_1/z(R¹)_p(R⁸)_3-PN⁺-，

R⁵为氢或-C(O)-R⁷，

其中，

R¹每次出现时独立地为氢或C_1-4-烷基，R⁶和R⁷各自独立地为C_1-4-烷基，

R⁸为式III基团，

X^Z-为阴离子，

n为1、2、3或4，

m为1、2、3、4、5或6，

o为1或2，

p为1、2或3，以及

z为1、2、3或4。