[发明专利]发黄程度减轻的发光二极管可固化丙烯酸酯

说明书

背景技术

本发明涉及一种牙科组合物，更具体涉及可聚合的牙科组合物，更具体涉 及含有多官能丙烯酸酯化合物的可聚合的牙科组合物，它可通过使用发光二极 管(“LED”)和其他光源聚合，发生固化而没有氧抑制层，且不希望有的发黄现 象减轻或没有。一般地，临床上广泛使用牙科密封剂和粘合剂。所需的性质包 括安全、高效、耐久和令人满意的美容性。牙科组合物优选储存稳定、容易配 制，并且不会过快凝固，以免难以施用到病人牙上。

牙科组合物通常含有可由牙医或技师聚合(例如通过光照、自固化或双重 固化)的单体。但是，许多牙科组合物在其表面上会形成有问题的“氧抑制层 (OIL)”或“未固化层”。由于环境空气中存在分子氧的缘故，这些层的聚合 受到抑制。结果，发生不完全的聚合，导致表面发粘或粘着，使得表面硬度降 低和/或在薄表面的情况下不发生固化。

人们已进行了一些尝试，以提供完全固化且没有成问题的未固化层的牙科 组合物。这种组合物包括称为“Extoral”的组合物，它是由奥勒冈州波特兰的 AFR成像集团公司(AFR Imaging Corp.，Portland，Oregon)销售的可见光固化的 牙科树脂制剂。Extoral可快速固化，经普通的牙科固化光照射后形成有光泽的 硬(但脆)表面。尽管Extoral的组成受到专有控制、不为公众所知，但其气味掩 饰了甲基丙烯酸甲酯的存在。该强烈气味是病人和牙医/技师所厌恶的，使之难 以用于实验室，并且几乎不能用于临床环境。

相应地，美国专利申请第10/224,795号(纳入本文作为参考)涉及一种没有 氧抑制层并且没有与挥发性组合物相关的强烈气味的牙科组合物。因此，美国 专利申请第10/224,795号揭示了一种可完全固化的牙科组合物，该组合物没有 早期组合物中常见的难闻气味。使用卤素或其他光源固化装置时，这种组合物 作用良好，但用牙科LED光固化装置辐照曝光时，即便没有氧抑制层也不能 快速固化。LED光装置因为其使用寿命长、发射的有效光谱不同以及装置的便 携性而在近年来得到较普遍的使用。虽然上述专利申请公开了使用含樟脑醌 (“CQ”)或CO和胺复合物或体系的牙科组合物作为光引发剂，以产生硬固化、 高光泽组合物而没有氧抑制层，但这些光敏引发剂在某些应用中的缺陷妨碍了 其在牙科组合物中的应用。更具体地说，发现在该发明中以LED作为光固化 源，使用相对较高浓度的CQ和胺以进行无氧抑制的固化时，将在树脂引发剂 体系经受固化辐照后导致固化树脂中产生明显的黄色斑点。这与单独使用低浓 度CQ和CQ-胺体系或者与有色染料或其他可光漂白的着色剂组合物联合使用 的现有技术的内容相反，这些现有技术在固化辐照过程中将丧失其初始颜色。 例如，参见美国专利6,528,555，表1第4列第51-60行，第5列第3-9行和第 8列第46-50行。

为了产生在牙科LED光固化装置下快速固化而没有氧抑制层的CQ或CQ 和胺体系的牙科组合物，CQ或CQ和胺体系的水平必须非常高，从而使得用 这种牙科组合物制造的任何修复物具有接近荧光黄的外观。因此，虽然CQ或 CQ和胺体系水平升高能使牙科组合物在LED光固化装置下，在较宽的波长范 围内快速固化，但由于其在美容方面的缺陷，升高水平的CQ或CQ和胺体系 未能在牙科组合物中使用。当然，使用大量CQ或CQ和胺体系将严重限制包 含这些成分的组合物的应用，因为极黄的牙齿修复物在大多数应用中是在美容 学上不可接受的。因此，本领域中非常需要能在没有氧抑制层的情况下固化 并且没有明显黄色外观的LED可固化牙科组合物。

虽然在牙科组合物中，与CQ和CQ-胺体系联合使用了可光漂白的染料， 但这些体系实际上为组合物添加了在光照下会失去颜色的有色染料。例如，参 见美国专利6,528,555，第4列第50行-第5列第10行。而且，虽然染料是可 光漂白的，但CQ或CQ和胺体系产生的颜色仍然保留。简言之，已知使用一 种引发剂/染料复合体系，该体系联合使用CQ和可赋予牙科组合物鲜亮颜色的 可光漂白着色剂或染料，以便看得见施加于牙齿表面的组合物，其中所述染料 在组合物受辐照期间丧失一些或所有鲜亮的颜色。该文献不是单独使用CQ或 CQ和胺引发剂体系，没有公开通过使用高浓度CQ或CQ和胺体系来降低整个 固化过程中的氧抑制作用。这样，使用可光漂白的染料不能减轻辐照期间使用 高浓度CQ或CQ和胺体系所固有的发黄现象。