[发明专利]苯甲醛化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及通过使例如具有脱离性基团(例如卤原子等)的苄基化合物与六亚甲基四胺进行Sommelet反应来制备苯甲醛化合物的方法。更详细地说，本发明涉及一种在通过使具有脱离性基团的苄基化合物与六亚甲基四胺进行Sommelet反应来制备苯甲醛化合物时，能够减少六亚甲基四胺的用量，并以工业上令人满意的收率制备目的化合物，而且能够减少反应废物的生成量的、对工业有利的方法。 

采用本发明方法制备的苯甲醛化合物，作为医药和农药的合成中间体以及香料是有用的化合物。 

背景技术

本发明方法的背景技术记载于下述文献中。 

【专利文献1】特开2002-193872号公报 

【专利文献2】特开昭54-135770号公报 

【非专利文献1】R.C.Larock，Comprehensive OrganicTransformations.Second edition，pp1198～1620(1999)，JohnWiley & Sons，Inc. 

【非专利文献2】Organic Reactions，Chapter4，The Sommeletreaction，pp197～217(1954)John Wiley & Sons，Inc. 

【非专利文献3】Food and Cosmetics Toxicology，Volume 12，Issues 7-8，December 1974，pp907～908 

迄今为止，作为芳香醛的制备方法，已知有将苄醇衍生物氧化或者脱氢的方法、将苯甲酰卤衍生物还原的方法(Rosenmund还原)、将二卤代甲苯衍生物水解的方法、以无水氯化铜(I)和氯化铝作为催化剂来使芳香烃与氯化氢和一氧化碳作用，然后进行水解的方法(Gattermann-Koch反应)、以氯化铝作为催化剂来使芳香烃与氰化 氢和氯化氢作用，然后进行水解的方法(Gattermann的醛合成)以及将苄基化合物氧化的方法等。 

然而，这些方法中，如非专利文献1所记载，为了获得作为其原料的苄醇化合物、苯甲酰卤化合物或者二卤代甲苯化合物，所需的合成往往很复杂，而且在使用毒性大的一氧化碳或氰化氢等合成芳香醛时存在安全性的问题，因此，作为工业上的制备方法不能说是令人满意的。 

另一方面，作为上述以外的方法，已知如例如专利文献1和非专利文献2所记载，通过使苄基化合物与六亚甲基四胺在乙酸水溶液中进行反应，获得与上述苄基化合物相对应的苯甲醛化合物的Sommelet反应。 

过去，在该Sommelet反应中，为了提高反应收率，使用相对于苄基化合物为过剩量的六亚甲基四胺，例如，在非专利文献2中记载了相对于苄基化合物的摩尔量，必须使用其2倍以上摩尔量的六亚甲基四胺。然而，这样一来，就需要在反应结束后的处理工序中增加用于处理由过剩量的六亚甲基四胺所带来的反应废物的操作，如果考虑对目的化合物进行分离、精制，就需要一种能对该复杂而且效率低的制备方法从工业上加以改善的方法。 

苯甲醛化合物中，例如非专利文献3所记载，胡椒醛【ピペロナ一ル】既可用作天芥菜【ヘリオトロ一プHeliotrope】花精油的调合主剂，又是一般香料化妆品【香粧品】中广泛使用的香料原料。 

作为采用Sommelet反应制备胡椒醛【ピペロナ一ル】的方法，例如在专利文献2中报导了使用胡椒基氯与六亚甲基四胺形成的盐的方法。 

在专利文献2中记载的胡椒基氯与六亚甲基四胺形成的盐的制备中，为了提高收率，使胡椒基氯与六亚甲基四胺在氯仿等非质子性溶剂中进行反应，采用过滤等将生成的盐分离，接着，将该盐用于Sommelet反应，制备苯甲醛化合物。 

然而，在该方法中，由于要将生成的盐暂时分离、精制后才能使 用，因此使其操作复杂，而且，除此之外，在Sommelet反应中，将含有氨的乙酸水溶液或者丙酸水溶液作为溶剂使用，此时，相对于1摩尔由胡椒基氯与六亚甲基四胺形成的盐，氨的用量为0.5～4摩尔、优选2～3.5摩尔这样大的量，因此，大量生成新的来自氨的废物，从而产生了增大环境负荷的问题，因此，该方法很难说是工业上优良的方法。 

另外，在引用文献2中，关于在盐的制备中使用的胡椒基氯与六亚甲基四胺的用量比完全没有记载。 

发明内容