[发明专利]合酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法

权利要求书

1.一种含酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：在固态碱金属硫化物的存在下，使多卤芳香族化合物(a)、碱金属氢硫化物(b)、有机酸碱金属盐(c)以及具有亲核反应中的离去基团及酸基的芳香族化合物(d)进行反应。

2.如权利要求1所述的制造方法，其特征在于：所述有机酸碱金属盐(c)是可通过水解而开环的脂肪族系环状化合物(c1)的水解物的碱金属盐(c2)。

3.如权利要求2所述的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：以下述工序1和工序2为必需的制造工序，

工序1：

使含水碱金属硫化物、或者

含水碱金属氢硫化物及碱金属氢氧化物、

可通过水解而开环的脂肪族系环状化合物(c1)、

以及非水解性有机溶剂，

一面脱水一面反应，来制造浆料(I)的工序；

工序2：

接着，在所述浆料(I)中，

使多卤芳香族化合物(a)、

所述碱金属氢硫化物(b)、

所述化合物(c1)的水解物的碱金属盐(c2)、

具有亲核反应中的离去基团及酸基的芳香族化合物(d)，

进行反应，来进行聚合的工序。

4.如权利要求3所述的含酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：相对于1摩尔的工序1中使用的含水碱金属硫化物或者含水碱金属氢硫化物的硫原子，所述具有亲核反应中的离去基团及酸基的芳香族化合物(d)的使用量为0.0001摩尔～0.1摩尔的范围的量。

5.如权利要求3所述的含酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：所述非水解性有机溶剂是多卤芳香族化合物(a)。

6.如权利要求3、4或5所述的含酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：在所述工序1中，以相对于1摩尔的含水碱金属硫化物或者含水碱金属氢硫化物为0.01摩尔～0.9摩尔的比例，来使用所述具有可通过水解而开环的脂肪族环状结构的化合物(c1)。

7.如权利要求3所述的含酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：相对于工序1中使用的含水碱金属硫化物1摩尔，由工序1获得的浆料(I)中的固态碱金属硫化物含量为0.1摩尔～0.99摩尔。

8.如权利要求7所述的含酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：在工序2的所述固态碱金属硫化物的消耗率为10％的时刻，聚合浆料实质上为无水状态。

9.如权利要求6所述的含酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：在工序1结束后，进一步添加可通过水解而开环的脂肪族系环状化合物(c1)，使相对于1摩尔存在于反应体系内的硫离子，此化合物(c1)的总量成为0.6摩尔～10摩尔。

10.如权利要求3～5、7～8中的任一项所述的含酸基的聚芳硫醚树脂的制造方法，其特征在于：在工序1结束后，进一步添加可通过水解而开环的脂肪族系环状化合物(c1)，使相对于1摩尔存在于反应体系内的硫离子，此化合物(c1)的总量成为0.6摩尔～10摩尔。