[发明专利]具有接枝聚偏二氟乙烯共混物层的多层结构

说明书

技术领域

本发明涉及包括基于含氟聚合物的共混物层以及热塑性聚合物层 的多层结构，在所述含氟聚合物之上已经通过辐射接枝了不饱和单体。 该结构可以例如用于储存和运输化学品。更确切地，该结构包括至少 一层至少一种官能化含氟聚合物和至少一种拉伸模量为50至1000 MPa(根据ISO R 527在23℃测定)的柔性含氟聚合物的共混物和至少 一层聚烯烃。该结构可以例如为瓶、桶、管道或容器的形式。术语“化 学品”在本发明中应理解为表示腐蚀性或危险的产品或甚至必须保持 其纯度，因此不能受到储存其的桶污染的产品。这些结构可以通过滚 塑、挤出或挤出吹塑制造。这些技术本身是已知的。

现有技术和技术问题

含氟聚合物，例如基于偏二氟乙烯CF₂＝CH₂(VDF)的那些，例如 PVDF(聚偏二氟乙烯)已知提供优异的机械稳定性、极高的化学惰性和 良好的抗老化性。但是，含氟聚合物的这种化学惰性意味着难以使其 与其它材料粘合或结合。我们已经发现至少一种官能化含氟聚合物和 至少一种拉伸模量为50至1000MPa的柔性含氟聚合物的共混物对各 种热塑性聚合物提供了极好的粘合性。

发明简述

术语氟单体表示式(I)的不饱和单体：

其中X和X′可以彼此独立地为氢原子，卤素，特别是氟或氯，或全卤 化，特别是全氟化烷基。

用于本发明的适合的示例性氟单体包括但不限于偏二氟乙烯 (VDF，CH₂＝CF₂)、氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP) 和三氟氯乙烯(CTFE)及其混合物。还可以提及2-氯五氟丙烯、全氟烷 基乙烯基醚，例如CF₃-O-CF＝CF₂或CF₃-CF₂-O-CF＝CF₂，1-氢五氟丙 烯、2-氢五氟丙烯、二氯二氟乙烯、1，1-二氯氟乙烯和全氟-1，3-二氧杂 环戊烯，例如US 4 558 142中所述的那些。含氟二烯烃也可以提及例 如二烯烃，例如全氟二烯丙基醚和全氟-1，3-丁二烯。烷基表示具有1 至6个碳原子的烷基。

术语含氟聚合物表示含有至少50mol％的衍生自氟单体(I)的氟单 体单元的聚合物和共聚物(包括具有两种或多种不同单体的聚合物，例 如三元共聚物)。聚合物和共聚物通过至少一种式(I)的氟单体的自由基 聚合获得。不含氟的不饱和烯属单体，例如乙烯、丙烯、丁烯和高级 同系物也可以用作共聚单体。

含氟聚合物由现有技术已知的方法产生。含氟聚合物可以在水乳 液或水悬浮液中制备。乳液包括例如水溶性引发剂，例如产生自由基 的过硫酸碱金属盐或过硫酸铵，或高锰酸碱金属盐，以及包括一种或 多种乳化剂，例如全氟辛酸的碱金属盐或铵盐。其它水性胶态悬浮方 法使用基本可溶于有机相的引发剂，例如二烷基过氧化物、烷基氢过 氧化物、过氧二碳酸双烷基酯或偶氮过氧化物，使用的引发剂与以下 类型的胶体结合：甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基丙基纤维素 和甲基羟乙基纤维素。具体地，专利US 3553185和EP 0120524公开了 通过将VDF悬浮在水中并使其聚合合成PVDF的方法。专利US 4 025 709、US 4 569 978、US 4 360 652、US 626 396和EP 0 655 468公开了 通过在水中乳化VDF并使其聚合合成PVDF的方法。