[发明专利]咔唑基取代的咪唑配体的铪配合物

说明书

交叉引用声明

本申请要求2006年5月5日提交的美国临时申请60/798,068和 2006年9月19日提交的美国临时申请60/845,623的权益。

背景技术

本发明涉及某些铪配合物，涉及包含该铪配合物的催化剂组合物， 并涉及使用该铪配合物作为配位聚合催化剂组合物的一个组分的加成 聚合方法，特别是烯烃聚合方法。

聚合和催化的进步导致可以生产许多适用于大范围的高级产物和 应用的具有改良物理性能和化学性能的新型聚合物。随着新型催化剂 的进步，用于制备特定聚合物的聚合类型(溶液、淤浆、高压或气相) 的选择得以大大延伸。同样，聚合技术的进步也提供了更多有效的、 高产量的和增强经济效益的方法。近年来出版了一些涉及基于多价金 属中心的、杂芳基供体配体的金属配合物的新的公开。这些公开为USP 6,103,657、USP 6,320,005、USP 6,653,417、USP 6,637,660、USP 6,906,160、USP 6,919,407、USP 6,927,256、USP 6,953,764、 US-A-2002/0142912、US-A-2004/0220050、US-A-2004/0005984、 EP-A-874,005、EP-A-791,609、WO 2000/20377、WO 2001/30860、WO 2001/46201、WO 2002/24331、WO 2002/38628、WO 2003/040195、WO 2004/94487、WO 2006/20624、和WO 2006/36748。

虽然这些新型催化剂在聚烯烃工业中提供了技术进步，仍然存在 通常的问题，以及与方法操作性相关的新的挑战。特别地，特别在较 高使用温度下具有高催化活性的金属配合物是特别所需的。现在已经 发现，通过使用本金属配合物与标准或已知助催化剂组合而制备用于 烯烃(特别是丙烯或丙烯与一种或多种共聚单体的混合物)聚合的改 良催化剂。

因此，提供用于烯烃单体聚合(该聚合使用基于供体配体的特定 金属配合物，其可在高温下以高效率操作)的催化剂组合物是有利的。 另外，提供用于制备有规立构聚合物(特别是全同立构聚丙烯和包含 丙烯和一种或多种C_4-20烯烃和/或乙烯的共聚物)的聚合方法是有利的。

发明概述

根据本发明提供了一种杂环有机配体的铪配合物，其被用作加成 聚合催化剂组合物的催化组分，所述配合物对应于如下通式：

其中，X独立地分别为(independently each occurrence is)阴离子 配体，或两个X基团一起形成二阴离子配体基团，优选地每个X是氢 化物，卤化物或C_1-20烃基，三烃基甲硅烷基，卤二价碳基(halocarbyl) 或者三烃基甲硅烷基烃基基团；

R¹独立地分别为氢、卤素、或单价、多原子阴离子配体，或两个 或多个R¹基团结合在一起形成多价稠环体系；

R²独立地分别为氢、卤素、或单价、多原子阴离子配体，或两个 或多个R²基团结合在一起形成多价稠环体系；

R⁴为氢、烷基、芳基、芳烷基、三烃基甲硅烷基，或具有1至20 个碳原子的三烃基甲硅烷基甲基；和

R⁶是氢或烷基、环烷基、芳基，或具有至多20个非氢原子的芳烷 基基团。

根据本发明优选的配合物是其中R⁴是C_1-4烷基，R⁶分别是氢，且 X分别是C_1-20烷基、环烷基或芳烷基的对应于前述通式的那些。

另外，根据本发明，提供了一种包含一种或多种具有本通式的上 述铪配合物的催化剂组合物，以及可以将所述金属配合物转化成用于 加成聚合的活化催化剂的活化助催化剂。该催化剂组合物的其它组分 可包括液体溶剂或稀释剂，第三组分例如净化剂或第二活化剂，载体， 和/或一种或多种添加剂或辅助剂，例如加工助剂、螯合剂、链转移剂， 和/或链梭移剂。