[发明专利]用于烯属不饱和化合物羰基化的金属络合物

权利要求书

1.金属络合物ML_nX_m，其中M是8、9或10族的金属，L是下面列 出的式(I)、(II)、(III)、(IV)或(V)的二齿膦配体，X是HCO₃^-或CO₃^2-， n是等于或小于金属配位数的数值，m是1或2并且等于金属的氧化态：

式I

其中：

Ar是桥联基团，其包含任选取代的芳基部分，在可利用相邻碳原 子上，磷原子与芳基部分连接；

A和B每个独立地表示C1-C10亚烷基；

K、D、E和Z是芳基部分(Ar)的取代基，每个独立地表示氢，C1-C10 烷基，芳基，Het，卤素，氰基，硝基，OR¹⁹，OC(O)R²⁰，C(O)R²¹，C(O)OR²²， NR²³R²⁴，C(O)NR²⁵R²⁶，C(S)R²⁵R²⁶，SR²⁷，C(O)SR²⁷，或 -J-Q³(CR¹³(R¹⁴)(R¹⁵)CR¹⁶(R¹⁷)(R¹⁸)，其中J表示C1-C10亚烷基；或选自 K、Z、D和E的两个相邻基团与它们相连接的芳基环的碳原子一起形 成进一步的苯基环，其任选被一个或多个选自下列的取代基取代：氢， C1-C10烷基，卤素，氰基，硝基，OR¹⁹，OC(O)R²⁰，C(O)R²¹，C(O)OR²²， NR²³R²⁴，C(O)NR²⁵R²⁶，C(S)R²⁵R²⁶，SR²⁷或C(O)SR²⁷；

R¹³至R¹⁸每个独立地表示氢、C1-C10烷基、芳基或Het；

R¹⁹至R²⁷每个独立地表示氢、C1-C10烷基、芳基或Het；

R¹至R¹²每个独立地表示氢、C1-C10烷基、芳基或Het；

Q¹、Q²和Q³(当存在时)每个独立地表示磷、砷或锑，且在后两种 情况下，将上面的膦或磷进行相应地修正；

式II

其中：

A₁和A₂、及A₃、A₄和A₅(当存在时)，每个独立地表示C1-C10亚烷 基；

K¹选自氢，C1-C10烷基，芳基，Het，卤素，氰基，硝基，-OR¹⁹， -OC(O)R²⁰，-C(O)R²¹，-C(O)OR²²，-N(R²³)R²⁴，-C(O)N(R²⁵)R²⁶， -C(S)(R²⁷)R²⁸，-SR²⁹，-C(O)SR³⁰，-CF₃或-A₃-Q³(X⁵)X⁶；

D¹选自氢，C1-C10烷基，芳基，Het，卤素，氰基，硝基，-OR¹⁹， -OC(O)R²⁰，-C(O)R²¹，-C(O)OR²²，-N(R²³)R²⁴，-C(O)N(R²⁵)R²⁶， -C(S)(R²⁷)R²⁸，-SR²⁹，-C(O)SR³⁰，-CF₃或-A₄-Q⁴(X⁷)X⁸；

E¹选自氢，C1-C10烷基，芳基，Het，卤素，氰基，硝基，-OR¹⁹， -OC(O)R²⁰，-C(O)R²¹，-C(O)OR²²，-N(R²³)R²⁴，-C(O)N(R²⁵)R²⁶， -C(S)(R²⁷)R²⁸，-SR²⁹，-C(O)SR³⁰，-CF₃或-A₅-Q⁵(X⁹)X¹⁰；

或D¹和E¹两者与它们相连接的环戊二烯基环的碳原子一起形成任 选取代的苯基环：

X¹表示CR¹(R²)(R³)，双金刚烷基或金刚烷基，X²表示CR⁴(R⁵)(R⁶)， 双金刚烷基或金刚烷基，或X¹和X²与它们相连接的Q²一起形成任选取 代的2-磷杂-三环[3.3.1.1{3，7}]癸基或其衍生物，或X¹和X²与它们 相连接的Q²一起形成式IIIa的环系

X³表示CR⁷(R⁸)(R⁹)，双金刚烷基或金刚烷基，X⁴表示 CR¹⁰(R¹¹)(R¹²)，双金刚烷基或金刚烷基，或X³和X⁴与它们相连接的Q¹一起形成任选取代的2-磷杂-三环[3.3.1.1{3，7}]癸基或其衍生物， 或X³和X⁴与它们相连接的Q¹一起形成式IIIb的环系

X⁵表示CR¹³(R¹⁴)(R¹⁵)，双金刚烷基或金刚烷基，X⁶表示 CR¹⁶(R¹⁷)(R¹⁸)，双金刚烷基或金刚烷基，或X⁵和X⁶与它们相连接的Q³一起形成任选取代的2-磷杂-三环[3.3.1.1{3，7}]癸基或其衍生物， 或X⁵和X⁶与它们相连接的Q³一起形成式IIIc的环系

X⁷表示CR³¹(R³²)(R³³)，双金刚烷基或金刚烷基，X⁸表示 CR³⁴(R³⁵)(R³⁶)，双金刚烷基或金刚烷基，或X⁷和X⁸与它们相连接的Q⁴一起形成任选取代的2-磷杂-三环[3.3.1.1{3，7}]癸基或其衍生物， 或X⁷和X⁸与它们相连接的Q⁴一起形成式IIId的环系

X⁹表示CR³⁷(R³⁸)(R³⁹)，双金刚烷基或金刚烷基，X¹⁰表示 CR⁴⁰(R⁴¹)(R⁴²)，双金刚烷基或金刚烷基，或X⁹和X¹⁰与它们相连接的Q⁵一起形成任选取代的2-磷杂-三环[3.3.1.1{3，7}]癸基或其衍生物， 或X⁹和X¹⁰与它们相连接的Q⁵一起形成式IIIe的环系

和在其它实施方案中，

Q¹和Q²、及Q³、Q⁴和Q⁵(当存在时)，每个独立地表示磷、砷或锑；

M表示VIB族或VIIIB族金属或其金属阳离子；

L₁表示任选取代的环戊二烯基、茚基或芳基；

L₂表示一个或多个配体，每个独立地选自氢，C1-C10烷基，烷基 芳基，卤素，CO，P(R⁴³)(R⁴⁴)R⁴⁵或N(R⁴⁶)(R⁴⁷)R⁴⁸；

R¹至R¹⁸和R³¹至R⁴²，当存在时，每个独立地表示氢、C1-C10烷基、 芳基、卤素或Het；

R¹⁹至R³⁰和R⁴³至R⁴⁸，当存在时，每个独立地表示氢、C1-C10烷基、 芳基或Het；

R⁴⁹、R⁵⁴和R⁵⁵，当存在时，每个独立地表示氢、C1-C10烷基或芳 基；

R⁵⁰至R⁵³，当存在时，每个独立地表示氢、C1-C10烷基、芳基或 Het；

Y¹、Y²、Y³、Y⁴和Y⁵，当存在时，每个独立地表示氧、硫或N′R⁵⁵；

n＝0或1；

和m＝0至5；

条件是，当n＝1时，则m等于0，和当n等于0时，那么m不 等于0；

式III

X¹(X²)-Q²-A-R-B-Q¹-X³(X⁴)

其中：

A和B如下文的式(IV)所定义；

R表示任选取代的环烷基部分，Q¹和Q²原子在可利用的相邻环碳 原子上与其连接；

基团X¹、X²、X³和X⁴如下文的式(IV)所定义；

Q¹和Q²如下文的式(IV)所定义；

式IV

X1(X2)-Q²-A-R-B-Q¹-X3(X4)

其中：

A和B每个独立地表示C1-C10亚烷基；

R表示具有至少一个非芳香环的环状烃基结构，Q¹和Q²原子在至 少一个环的可利用相邻环原子上与其连接，并且其在至少一个环的至 少一个进一步的非相邻环原子上被至少一个取代基取代；

其中所述可利用相邻环原子的每个相邻环原子不是取代的，以便 通过至少一个环中的所述可利用相邻环原子的其它相邻环原子、或通 过与所述其它相邻原子邻近的但在至少一个环的外面的原子来形成进 一步的3-8个原子的环状结构；

基团X1、X2、X3和X4独立地表示具有至少一个叔碳原子的、至 多30个原子的一价基团，或X1和X2和/或X3和X4一起形成具有至 少两个叔碳原子的、至多40个原子的二价基，其中每个所述一价或二 价基通过所述至少一或两个叔碳原子分别与合适的原子Q¹或Q²相连； 和

Q¹和Q²每个独立地表示磷、砷或锑；

式V

其中：

A和B如式(IV)所确定；

R表示具有至少一个芳香环的烃基芳族结构，Q¹和Q²在至少一个 芳香环的可利用相邻环原子上通过各自连接基与其连接，并且其在芳 香结构的一个或多个进一步的芳香环原子上被一个或多个取代基Y^x取 代；

其中芳香结构上的取代基Y^x具有非氢的原子总数^X＝1-n∑tY^x，以使 ^X＝1-n∑tY^x是≥4，其中n是取代基Y^x的总数，tY^x表示具体取代基Y^x上 的非氢的原子总数；

基团X¹、X²、X³和X⁴如式(IV)所定义；和

Q¹和Q²如式(IV)所定义。