[发明专利]基于多元醇和至少一种聚合或非聚合的、尤其是聚有机硅氧烷类的其它分子实体的杂化化合物，及其制备方法和应用

说明书

发明领域

本发明涉及含有至少一种多元醇实体(Po)和至少一种实体A的新型杂 化结构，所述多元醇实体例如寡聚或多聚的，所述实体A可以是各种性质的， 例如聚合物(例如聚有机硅氧烷-POS)、碳氢化合物或无机物。根据名为“点 击化学”所指定的化学机制获得所述实体Po和所述实体A之间的一个键或多 个键，其中叠氮(或氮化物)反应单元与炔基或腈类的反应单元反应以形成三 唑或四唑型的连接铰链(linking hinge)(Ro)。

本发明还涉及获得这些杂化结构的方法以及例如其作为两亲化合物的应 用。

最后，本发明还涉及合成子，即具有叠氮和/或炔基和/或腈类官能团以及 包括在这些杂化结构制备中的中间产物。

技术背景和现有技术

具体而言但非限制性地，本发明涵盖的多元醇(实体Po)，包含寡糖或多 糖(线性、分支或环状)，该糖至少部分由至少两个，优选至少三个单糖单元 通过糖苷键连接在一起而形成。

这些特异多元醇聚合物Po(多糖)由于它们的物化性质(亲水性、水解 性、生物可吸收性等)，尤其是就结构和性质而言提供多种可能性的其化学复 杂性、其高利用度及其天然起源等而有些益处。从环境和/或毒物学和/或商业 角度来看，这一天然起源尤其可以使它们引人注意。因此，诸如淀粉产品及其 衍生物或纤维素产品及其衍生物的多糖的应用众多。

POS(有机硅)组成另一类在工业的许多分支中具有主要益处的聚合物。 除了POS是易于得到的原材料这一事实以外，它们的特征还在于其疏水特性。

这导致产生基于多糖和POS的杂化结构的想法，以便获得，例如，可以 尤其被用于美容组合物的乳化化合物，例如尤其是用于皮肤护理的组合物，用 于防晒和治疗的组合物，洗发水组合物和除臭剂和/或止汗组合物，例如以 “棒”，凝胶或乳液等的形式。

在这些尤其是多糖-POS体系的杂化结构中，多糖实体和POS实体结合它 们各自的优点。

多糖实体由于其许多羟基的存在，可以参加疏水介质和亲水介质中的强分 子内或分子间相互作用。该作用的分子识别类型使得能够获得凝胶型的结构和 /或促进与诸如织物(即棉花)或头发的极性表面的相互作用。

POS实体提供两个主要优点。首先是灵活性，这赋予该POS实体高反应 性和使其分子构象根据存在的一种底物或多种底物进行适应的能力。除此之 外，第二个优点是由于POS实体的疏水性使其具有低的表面能性质。

可引用以名称“Wacker- SPG 128 VP”经销的含有杂化多糖-POS结 构的商业产品的实例。这是环戊二甲基硅氧烷，其中硅氧基D单元的一部分 通过含有两个氧桥的铰链被与硅相连的聚糖苷链取代，而其中该D单元的又 一部分被(CH₂)w-CH₃型烷基取代，其中w是自然数。

整个本发明的文件中，对用来表示POS的M、D、T和Q组的常规术语 进行参考。可以提及作为参考著作的是：NOLL“Chemistry and technology of silicones”，Chapter 1.1，1-9页，Academic Press，1968第二版)。

已知可以根据氢化硅烷化或缩合反应两种主要方法通过使多糖实体接枝 到POS实体上来进行杂化多糖-POS体系的制备。

作为说明氢化硅烷化的路径，可以引用两篇现有专利参考，即 EP-B-O-612759和WO-A-2-5/087843作为实例。

EP-B-O-612759描述了通过将烯化单糖或多糖(1-10单糖单元)与具有 SiH基团的POS(例如二硅氧烷)反应而获得的含有糖苷残基的有机硅化合物。 在100℃，强酸存在下，利用烷基氧代乙醇，该烯基被直接引入到未保护的寡 糖或多糖的异头碳(anomeric)位置。该氢化硅烷化利用异丙醇中的Speier铂 催化剂，在100℃进行。在实例中获得的杂化化合物对应于下面通式：