[发明专利]聚酯类树脂组合物及其成型体

说明书

技术领域

本发明涉及一种耐热循环性、耐水解性等特性优异的聚酯类树脂组合物及其成型体。

背景技术

已知以芳香族聚酯和内酯类等为原料的聚酯嵌段共聚物具有良好的橡胶弹性和耐候性，该聚酯嵌段共聚物的制备方法包括：例如，在催化剂(锡化合物、钛化合物等)存在的条件下，使结晶性芳香族聚酯和内酯类反应(特公昭48-4116号公报(专利文献1))；在结晶性芳香族聚酯存在的条件下，使用催化剂使内酯类发生固相聚合反应(特公昭52-49037号公报(专利文献2))等。但是，这些聚酯嵌段共聚物的耐水解性不充分，一旦长时间暴露在高湿度环境中，其熔融粘度、拉伸强度和拉伸伸长率等特性就会显著降低。

为此研究了一些方法以改善这些聚酯嵌段共聚物的耐水解性。例如，在专利第3693152号公报(专利文献3)中公开了一种聚酯弹性体组合物，该组合物含有聚酯型嵌段共聚物、单个分子中含有两个以上可以和聚酯末端反应的官能团的化合物(双酚A缩水甘油醚、聚碳化二亚胺、双噁唑啉化合物等)及含有叔胺骨架的稳定剂，其在150℃放置2小时所减少的重量不超过0.4％，在250℃下放置4小时的凝胶化度不超过50％。特开平11-153226号公报(专利文献4)公开了一种用热塑性聚酯弹性体制成的挠性防尘套(flexible boots)，所述热塑性聚酯弹性体在每100重量份的聚酯嵌段共聚物中混合了0.01～10重量份的含有双官能以上的环氧化合物。另外，特开昭50-160362号公报(专利文献5)公开了一种热塑性嵌段共聚聚酯组合物，该组合物在由芳香族结晶性聚酯链段和聚内酯链段形成的热塑性嵌段共聚聚酯中混入了每分子至少含有两个碳化二亚胺基团的分子量在500以上的聚碳化二亚胺类。特开昭59-152951号公报(专利文献6)公开了一种聚酯型嵌段共聚物组合物，该组合物在由使结晶性芳香族聚酯和内酯类反应得到的聚酯型嵌段共聚物中混入了含有单官能以上的环氧化合物和热稳定剂。特开平4-264156号公报(专利文献7)公开了一种聚酯聚酯嵌段共聚物组合物，该组合物在每100重量份的以结晶性芳香族聚酯为硬链段、以聚内酯为软链段的聚酯聚酯嵌段共聚物中混入了0.01～10重量份的(a)含有单官能以上的环氧化合物以及0.01～1重量份的(b)亚磷酸酯化合物。

但是，虽然这些组合物的耐水解性得到了某种程度的改善，但成型的过程中熔点会降低。另外，由于反复加热熔融会使它们的熔点大幅度降低，所以在吹塑成型等要求再循环性的应用方面，不能够改善由再循环树脂形成的成型体的耐热性。

专利文献1：特公昭48-4116号公报

专利文献2：特公昭52-49037号公报

专利文献3：专利第3693152号公报(权利要求1)

专利文献4：特开平11-153226号公报(权利要求1)

专利文献5：特开昭50-160362号公报(权利要求书)

专利文献6：特开昭59-152951号公报

专利文献7：特开平4-264156号公报

发明内容

发明要解决的问题

因此，本发明的目的是提供一种聚酯类树脂组合物及其成型体，该聚酯类树脂组合物即使反复加热熔融也可以抑制树脂的熔点降低，并且具有优异的耐热循环性。

本发明的另一目的是提供一种既具有耐热循环性又具有耐水解性的聚酯类树脂组合物及其成型体。

本发明的又一目的是提供一种即使应用于长时间暴露于高湿度环境中的用途也不会发生劣化的具有良好的再循环性的聚酯类树脂组合物及其成型体。

解决问题的方法

本发明人针对上述技术问题进行了认真研究，结果发现，如果将酸性磷酸酯和锡化合物存在的条件下，由结晶性芳香族聚酯(a1)和内酯类(a2)的反应得到的聚酯嵌段共聚物(A)与多官能环氧化合物(B)和/或聚碳化二亚胺化合物(C)混合，即使反复加热熔融，也可以抑制熔点降低，可以改善耐热循环性，从而完成了本发明。

亦即，本发明的聚酯类树脂组合物含有聚酯嵌段共聚物(A)以及选自多官能环氧化合物(B)和聚碳化二亚胺化合物(C)中的至少一种化合物，其中，所述聚酯嵌段共聚物(A)是在酸性磷酸酯和锡化合物存在的条件下，由结晶性芳香族聚酯(a1)和内酯类(a2)的反应而得到的嵌段共聚物。