[发明专利]制备胺的方法

说明书

本发明涉及一种制备胺的方法，其中使醛和/或酮与氢气和选自伯胺和 仲胺中的氮化合物在多相催化剂存在下反应。

工艺产物特别用作制备燃料添加剂中的中间体(US-A-3,275,554、 DE-A-21 25 039和DE-A-36 11 230)、表面活性剂、药物和农作物保护剂、 用于环氧树脂的硬化剂、用于聚氨酯的催化剂、用于制备季铵化合物的中 间体、增塑剂、防腐蚀剂、合成树脂、离子交换剂、织物助剂、染料、硫 化促进剂和/或乳化剂。

对于通过醛或酮与氢气和氮化合物反应制备胺，例如已经知道了高压 法。在这里，加氢胺化反应是在固定催化剂床上进行的，例如使用负载在 载体上的含Ni、Pd、Pt、助催化剂的金属催化剂。

DE-A-211 82 83(BASF AG)涉及一种制备脂族或脂环族的仲胺或叔 胺的方法，其中使用Pd/Ag催化剂，此催化剂不是涂层催化剂。载体材料 特别是SiO₂。

EP-A1-7093(BASF AG)涉及一种在Pd/Ag催化剂(不是涂层催化剂) 上制备N-芳烷基-2，6-二甲基吗啉的方法，例如丁苯吗啉(fenpropimorph)。 载体材料特别是SiO₂。

WO-A1-2002074755(＝EP-A-1 373 232)(BASF AG)涉及制备2，6- 二烷基吗啉，例如十二烷吗啉，其中使用活性组分基本由铂族金属组成的 催化剂。特别优选的载体是ZrO₂。

德国专利申请No.102005019540.7(05年4月27日)(BASF AG)涉 及一种制备胺的方法，其中使醛和/或酮与氢气和选自伯胺和仲胺中的氮化 合物在多相催化剂的存在下反应，所述催化剂是催化剂包，可以通过将至 少一种催化活性金属和/或至少一种这种金属的化合物施用到作为载体的织 物、编织物或箔上而制备。

对于通过加氢胺化反应制备胺，也已经知道低压法。例如，使用悬浮 模式的贵金属催化剂，如US-A-4,521,624(Ethyl Corp.)所述，其中特别 在Pd/C上制备N，N-二甲基环己胺(DMCHA)。

EP-A1-611 137(Sumitomo Chem.Comp.)涉及将环酮进行还原胺化， 其中在第一阶段制备相应的亚氨基化合物，然后氢化。

EP-A2-312 253(Kao Corp.)涉及在从醇或醛制备N-取代胺的过程中 使用特定的铜催化剂。

为了克服现有技术中的一个或多个缺点，本发明的目的是发现一种制 备胺的改进的经济可行的方法。具体而言，此方法应当包括具有高活性的 催化剂，其在反应中显示特别高的选择性。

因此，发现了一种制备胺的方法，其中使醛和/或酮与氢气和选自伯胺 和仲胺中的氮化合物在多相催化剂存在下反应，其中所述催化剂是涂层催 化剂，其含有在氧化物载体上的元素周期表VIII族的至少一种金属作为氢 化金属以及另外的助催化剂，元素周期表VIII族金属的至少80％存在于位 于催化剂表面和与从催化剂表面计算不超过催化剂半径的80％对应的穿透 深度之间的层中。

元素周期表VIII族的金属优选基本以均匀分布在所限定的壳中的形式 存在。助催化剂优选以基本均匀分布在催化剂的整个截面上的形式存在。

本发明方法的优点包括催化剂的优良化学活性、催化剂载体的高机械 稳定性以及催化剂的非常优良的选择性。特别是，观察到原料(酮或醛) 向相应醇的过度氢化反应仅仅达到很小的程度。在合成中，进而体现了原 料成本的优势。本发明方法还能以特别有利的方式制备具有特定立体化学 的活性成分，这是因为在高选择性的合成过程中保留了立体化学信息。在 非对称取代的胺的合成中，也仅仅在很小程度(如果有的话)观察到副反 应，例如取代基的非选择性转移。本发明所用催化剂的高活性还使得反应 能在降低的温度和/或降低的压力下进行，这另外提高了反应的选择性。能 在更低压力例如90巴而不是140巴的压力下以非常高的时空产率进行还原 胺化反应，这使得工业生产的成本显著降低(更低的压力水平)。

本发明方法中使用的催化剂的特征如下所述，并且其制备方法如下所 述。制备方法也描述在现有技术BASF专利申请PCT/EP2005/011026中 (2005年10月13日)。