[发明专利]乙烯和至少一种其它1－烯烃的共聚物及其制备方法

说明书

本发明涉及乙烯和至少一种其它1-烯烃的共聚物，它们的制备方法 和它们作为吹塑产品的用途。

使用铬催化剂制备的乙烯聚合物特别适合于生产吹塑薄膜(blown films)和适合于吹塑，因为它们具有优良的加工性能和优良的产品性质。

然而，借助于铬催化剂制备的产品具有不利的共聚单体分布，因为 大多数共聚单体被结合到聚合物的低分子量级分内。其结果主要是对产 品性质，特别是刚性、冲击强度和抗环境应力开裂(environmental stress cracking resistance，ESCR)关系的限制。

迄今为止，具有改善的性质的乙烯聚合物仅仅只可通过在聚合物内 产生相对低分子量的聚合物组分和相对高分子量的聚合物组分而获得。

达到这一点的最简单的方法是分别地生产这两种组分并将它们彼 此混合。或者，聚合物组分可以顺序地生产或原位平行地生产。在顺序 方式中，这在串联过程中通过在第一阶段制备聚合物组分中的一种和在 随后的阶段中制备第二组分而实现。对于这种方式，基本上使用齐格勒 催化剂，其具有优良的氢-可控性并因此使其易于在这些阶段内调节摩尔 质量。铬催化剂是基本上不适合用于此目的，因为它们具有不足的氢响 应(hydrogen response)。最后，在相对近一些的时期内，已经做过很 多尝试以通过使用被称为杂化催化剂(hybrid catalysts)的催化剂生产相 对高分子量和相对低分子量的组分。这些催化剂一般地包含两种或更多 种催化剂组分，其可以平行产生相对高分子量和相对低分子量的聚合物 组分。

当相对低分子量聚合物组分的共聚单体含量被最小化和相对高分 子量聚合物组分的共聚单体含量被最大化时，获得了特别优良的性质。

虽然所提到的串联方法或使用杂化催化剂的方法可以非常灵活地 调节产品性质，但由于这些方法需要生产至少两种聚合物组分，所以它 们是复杂的和昂贵的。

因此，本发明的基本目的是克服现有技术的上述缺点，并且提供可 以简单和低成本地进行制备的、具有优良刚性和抗环境应力开裂性以及 高冲击强度的聚乙烯，和提供它的制备方法。

令人惊讶地，目前已经发现目前为止局限于串联过程或杂化催化剂 的产品性质现在也可以借助于铬催化剂获得。根据本发明，乙烯和至少 一种其它1-烯烃的共聚物是这样的聚合物，其密度为0.940-0.955g/cm³， 乙烯基端基(vinyl end group)含量基于1000个碳原子高于0.5个端基，根 据ISO 8256(1997)/1A在-30℃测量的拉伸冲击强度(tensile impact strength)a_tn大于或等于145kJ/m²，和每1000个碳原子共聚单体侧链含量 C_x高于由方程式I定义的值：

C_x＝128.7-134.62·d′，(I)

其中d’是该共聚物的密度(g/cm³)。

根据本发明，乙烯共聚物的密度为0.940g/cm³-0.955g/cm³。优选 地密度为0.940g/cm³-0.952g/cm³，特别地为0.940g/cm³-0.950g/cm³。

此外，该乙烯共聚物的乙烯基端基的含量为每1000个碳原子高于 0.5个端基。这类端基含量对于借助于铬催化剂制备的乙烯聚合物是特 有的。乙烯基端基的含量显著地低于用齐格勒催化剂或者用茂金属催化 剂制备的产物的含量。

根据本发明的产物的拉伸冲击强度a_tn，根据ISO 8256(1997)/1A在 -30℃测量，大于或等于145kJ/m²，优选地大于或等于150kJ/m²，特别 优选地大于或等于155kJ/m²。