[发明专利]一种降低油料酸值的方法

说明书

技术领域

本发明属于油脂的加工方法，特别是降低油料酸值的方法。

背景技术

油脂一般来源于植物油和动物油，主要成分是甘油酸酯，此外还含 有磷酸甘油酯、脂肪酸、脂肪醇、维生素、甾醇、色素等。一般精制后 的油脂中脂肪酸的含量很低，但是未加工精制的油脂(俗称毛油)、使 用过的废弃油脂以及加工过程中产生的各种馏分(如脱臭馏出物)等油 料的酸值较高，甚至很高，不利于进一步加工利用。

例如，毛油和废弃油脂可以用来生产生物柴油；生物柴油可通过油 脂与一元醇进行酯交换反应制得。用高酸值油脂制备生物柴油前一般需 对原料进行降酸值处理。

CN1031070C采用浓硫酸、磷酸或对甲苯磺酸、甲苯磺酸及萘磺酸 为催化剂，将油料与醇在80～160℃条件下，在带搅拌的釜式反应器 中，进行预酯化反应。反应完成后，加入醇和过量碱，首先中和酸性催 化剂和残留游离脂肪酸，剩余碱作为酯交换反应催化剂。采用上述预酯 化过程，遗留的酸催化剂要被碱中和，碱金属催化剂的用量会增加，加 工流程较长，设备投资，能耗大幅上升，另外，需把碱性催化剂从产物 中除去，有大量废水产生。

US2494366采用过量碱中和游离脂肪酸来降低高酸值油脂中的酸 值，并进行甲酯化反应，碱与游离脂肪酸形成的皂在甲酯化后用硫酸中 和放出游离酸，这部分游离酸在酸催化作用下，再进行一次酯化，最终 产品经中和、过滤和精馏得到甲酯产品，这个工艺步骤多，流程长，物 料损失大，无机废料多。

从脱臭馏出物中可以分离提纯甾醇和维生素E。甾醇是一类具有生 理活性的物质，维生素E具有抗自由基、抗衰老、提高免疫力等许多功 能。甾醇与维生素E的分离提纯方法一般是将脱臭馏出物中的游离脂肪 酸和中性油脂先转化为脂肪酸单酯，经冷析，使大部分甾醇析出，过滤 分离除去甾醇，对得到的母液进行高真空蒸馏或分子蒸馏，在不同的温 度和真空度下得到脂肪酸单酯和天然维生素E。

CN93100259.1公开了一种降低植物油脱臭流出物酸值的方法：1) 酯化：加入甲醇或乙醇，以浓硫酸作催化剂，2)分相、洗涤：静置除 去下层醇、水和硫酸混合相，油相用热水洗至中性；3)醇解：在油相 中加入甲醇或乙醇及NaOH或KOH催化剂，进行反应后，加入浓硫酸 中和，再加入水洗涤，静置分层，即可得到降低酸值的脱臭馏出物。

CN200510018353.5公开了一种从植物油脱臭馏出物中提取维生素E 和甾醇的方法，它由下列各步组成；将脱臭馏出物加盐酸水解酸化成游 离脂肪酸，加入甲醇酯化成脂肪酸甲脂，经蒸馏脂肪酸甲酯后得预酯化 油，按预酯化油重量1∶1加入甲醇，再加入工业烧碱，进行皂化反应； 再投入盐酸中和至pH＜5-6，经蒸馏部分甲醇和水后；在有机相投入 甲醇钠进行二次酯化；再投入盐酸进行三次酯化；水洗后得到降低酸值 的酯化液，经冷析、过滤得到甾醇，母液经蒸馏、吸附得到维生素E。

由现有技术看出：对于酸值较高的油料一般需要预先进行酯化处 理，把其中的游离脂肪酸变为脂肪酸酯，这个过程如采用硫酸、盐酸等 作为催化剂，腐蚀严重，会产生大量废酸、废水；预酯化后，遗留在物 料中的液体酸催化剂要用碱中和，碱催化剂用量增加，整个过程流程较 长，工艺操作繁琐，设备投资和能耗上升，物料损失多，回收甘油困 难。如用碱中和游离脂肪酸也存在同样问题。

发明内容

本发明提供一种不产生废水、废渣的降低油料酸值的方法。

本发明提供的方法包括：将待降酸值的油料和C₁～C₆一元醇在反应 器中进行反应，收集酸值降低了的油料，其中，反应器中温度为100～ 330℃，压力0.1～＜5MPa。

所述的油料是含有脂肪酸甘油三酯的物料的总称，可以是油 脂，包括精制油脂、未精制或精制后未达到产品标准的油脂(毛 油)以及废弃油脂(如餐饮废油、酸化油)等；也可以是精制过程中 产生的各种馏分(简称精制副产物，如脱臭馏出物)等。其中，所述 油脂主要来源于植物油和动物油。所述精制工序包括但不限于脱胶 质、碱炼、脱磷质、脱色、脱臭等工序。所述脱臭馏出物是油脂在 脱臭过程中得到的各馏分的混合物，主要含有大量脂肪酸、维生素 E、甾醇及甾醇酯、甘油酯及其它组分等。