[发明专利]一种NaY分子筛的合成方法

说明书

                        技术领域

本发明涉及一种NaY分子筛的合成方法。

                        背景技术

Y型分子筛是FCC催化剂常用的活性组分，通常由NaY分子筛经过改性制备。目前工业上生产NaY分子筛的方法大多采用美国Grace公司在US3639099和US3671191中所提出的导向剂法，该方法首先是制备摩尔组成为(15-17)Na₂O∶Al₂O₃∶(14-16)SiO₂∶(285-357)H₂O的导向剂，再将导向剂与水玻璃、偏铝酸钠、硫酸铝等原料按照摩尔比(3-6)Na₂O∶Al₂O₃∶(8-12)SiO₂∶(120-200)H₂O的比例混合制备凝胶，然后将凝胶在100℃左右晶化。该方法合成的NaY分子筛骨架硅铝比通常在5.0左右，一般低于5.2，晶粒大小通常为500-800nm。

在FCC催化剂的使用过程中，再生器的水热环境会使Y型分子筛的骨架脱铝，降低催化剂的稳定性。研究表明，分子筛的水热稳定性与其骨架硅铝比密切相关，骨架硅铝比高，分子筛的水热稳定性好。

US 4931267公开了一种以四丙基氢氧化铵和/或四丁基氢氧化铵为模板剂制备名为ECR-32的分子筛的方法，可合成SiO₂/Al₂O₃大于6的具有八面沸石结构的分子筛。

US 4965059公开了一种以四烷基氢氧化铵为模板剂制备名为ECR的八面沸石分子筛的方法，该方法合成的分子筛的SiO₂/Al₂O₃至少为6。

US 5447709公开了一种以含杂原子的大环碳化合物为模板剂制备八面沸石分子筛的方法，可合成SiO₂/Al₂O₃以超过6的分子筛。

US 5385717公开了一种利用聚氧乙烯醚为模板剂制备八面沸石分子筛的方法，所合成的分子筛的SiO₂/Al₂O₃可以超过6。

US 5637287公开了一种以从母液中回收的四丙基氢氧化铵为模板剂制备SiO₂/Al₂O₃大于6的八面沸石分子筛的方法。

US 45871 15公开了先以硫酸铝和水玻璃制备出硅铝胶，再以此硅铝胶为原料，合成硅铝比为5.5-6.3的高硅Y型分子筛的方法。

JP 8-245216公开了一种通过改变导向剂组成，合成硅铝比5以上，甚至可达6的Y型分子筛的方法。

GB2131597公开了一种通过降低合成凝胶的碱度，制备硅铝比为5.3-6的Y型分子筛的方法。

US H282公开了一种通过在晶化前除去部分母液，然后晶化，以提高NaY分子筛的硅铝比的方法。

                       发明内容

本发明的目的是提供一种新的合成NaY分子筛的方法，该方法可合成高硅Y型分子筛。

本发明提供一种NaY分子筛的合成方法，包括合成导向剂、合成凝胶、晶化、回收的步骤，其特征在于，在合成凝胶或晶化过程中引入一种与凝胶中Al₂O₃的重量比为0.1-3∶1的添加剂，所述添加剂选自酯或水解度不超过70％的醇中的一种或几种。

本发明提供的NaY分子筛的合成方法，不需要改变现有NaY分子筛合成的流程与设备，且晶化时间短，可以合成硅铝比为5.5以上的NaY分子筛。

                    具体实施方式

本发明所提供的方法中，优选添加剂与凝胶中氧化铝的重量比为0.1-2∶1，更优选为0.1-1∶1。

本发明所提供的方法中，所述的酯优选为油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、乙酸乙酯、聚乙酸乙烯酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或几种，更优选为聚乙酸乙烯酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、硬脂酸甘油酯、乙酸乙酯中的一种或几种。

本发明所提供的方法中，所述的醇的水解度优选为40-70％，更优选为60-70％。所述的醇优选为由酯水解得到的醇，例如聚乙烯醇。