[发明专利]8－羟基喹啉的生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及喹啉的生产工艺，尤其涉及一种8-羟基喹啉的生产工艺。

背景技术

众所周知8-羟基喹啉的制备主要是由邻氨基苯酚、邻硝基苯酚以及甘油在浓硫酸作用下经过Skraup反应而得，例如高等学校教材《有机化学实验》曾昭琼主编P 175-177记载。该法反应温度高，反应剧烈，采用大大过量得无水甘油，副产物聚合物生成量多，产物分离纯化困难，反应式如：

也有文献报道，采用硫酸或盐酸催化邻氨基苯酚、邻硝基苯酚以及丙烯醛反应制备8-羟基喹啉，如DE2545704、JP48012745、US4044011等。该法仍然采用邻硝基苯酚作为氧化剂，反应结束后需要回收未反应的邻硝基苯酚，而且水汽蒸馏所得8-羟基喹啉的颜色带有浅黄色，影响产品质量，产率通常也不超过80％。

8-羟基喹啉也可以通过喹啉法制备，即首先由喹啉磺化生成喹啉-8-磺酸，再用氢氧化钠碱溶生成8-羟基喹啉。喹啉法所采用的原料喹啉来源有限，价格贵，且此两步反应收率也不高，加上污染又大，故不宜推荐。反应式为：

因此如何选用廉价的起始原料和减少副产物产生、同时提高产率和产品质量是8-羟基喹啉生产工艺的关键所在。

发明内容

本发明的目的是提供一种8-羟基喹啉的生产工艺。

生产工艺合成步骤如下：

1)2-N-对甲苯磺酰胺基苯酚，三乙胺，甲醇混合后冷却，在-20～-5℃下滴加丙烯醛，滴加时间为1～10小时；滴完后，在-20～-5℃下继续搅拌反应1～5小时；再加入盐酸，升温到20～50℃搅拌反应1～5小时，生成N-对甲苯磺酰基-8-羟基氢化喹啉中间体；

2)在上述溶液中加入固体氢氧化钠，升温回流1～5小时后冷却，再用盐酸调节PH＝7.5～8.5；

3)在上述溶液中加入水，升温进行水蒸汽蒸馏，得到高纯度的8-羟基喹啉。

2-N-对甲苯磺酰胺基苯酚和丙烯醛的摩尔比优选为1∶1.2～1.4。N-(2-羟基苯基)苯磺酰胺和三乙胺的摩尔比优选为1∶0.05～0.1。滴加丙烯醛的温度优选为-10～-5℃。

2-N-对甲苯磺酰胺基苯酚可由极易得到的工业基础原料对甲苯磺酰氯和邻氨基苯酚在碳酸钠存在下缩合制得。

本发明与已有的合成方法相比，具有以下优点：

1)反应条件安全温和，产率高；

2)不需要用邻硝基苯酚作氧化剂，省去了用水蒸汽蒸馏除去过量邻硝基苯酚的麻烦；

3)投料和后处理都简单，设备投资省，易于实现工业化大生产。

具体实施方法

8-羟基喹啉的生产工艺合成反应方程式：

以下实施例将有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。

实施例1

1)1摩尔2-N-对甲苯磺酰胺基苯酚，0.02摩尔三乙胺，1000毫升甲醇混合后冷却，在-20℃下滴加1.0摩尔丙烯醛，滴加时间为1小时；滴完后，在-20℃下继续搅拌反应1小时；再加入盐酸，升温到20℃搅拌反应1小时，生成N-对甲苯磺酰基-8-羟基氢化喹啉中间体；

2)在上述溶液中加入固体氢氧化钠，升温回流1小时后冷却，再用盐酸调节PH＝7.5；

3)在上述溶液中加入水，升温进行水蒸汽蒸馏，得到0.75摩尔高纯度的8-羟基喹啉；以2-N-对甲苯磺酰胺基苯酚计，摩尔收率为75％。

实施例2

1)1摩尔2-N-对甲苯磺酰胺基苯酚，0.2摩尔三乙胺，1000毫升甲醇混合后冷却，在-5℃下滴加1.6摩尔丙烯醛，滴加时间为10小时；滴完后，在-5℃下继续搅拌反应5小时；再加入盐酸，升温到50℃搅拌反应5小时，生成N-对甲苯磺酰基-8-羟基氢化喹啉中间体；

2)在上述溶液中加入固体氢氧化钠，升温回流5小时后冷却，再用盐酸调节PH＝8.5；

3)在上述溶液中加入水，升温进行水蒸汽蒸馏，得到0.80摩尔高纯度的8-羟基喹啉；以2-N-对甲苯磺酰胺基苯酚计，摩尔收率为80％。

实施例3

1)1摩尔2-N-对甲苯磺酰胺基苯酚，0.05摩尔三乙胺，1000毫升甲醇混合后冷却，在-10℃下滴加1.2摩尔丙烯醛，滴加时间为5小时；滴完后，在-20℃下继续搅拌反应3小时；再加入盐酸，升温到30℃搅拌反应3小时，生成N-对甲苯磺酰基-8-羟基氢化喹啉中间体；

2)在上述溶液中加入固体氢氧化钠，升温回流3小时后冷却，再用盐酸调节PH＝8.0；