[发明专利]含有咔唑的共轭聚合物和掺和物及其制备和用途

说明书

本申请是申请号为200480003794.1、申请日为2004年2月4日、 发明名称为“含有咔唑的共轭聚合物和掺和物及其制备和用途”的专 利申请的分案申请。

对基于聚合物(有机)发光二极管(PLED)的显示器和发光元件 的商业化已经进行了约12年的广泛研究。该开发是以EP 423283(WO 90/13148)公开的基础开发为基础而完成的。近来在市场上还可购得较 小显示器形式的第一代产品(在PHILIPS N.V.公司的剃须器中)。尽 管如此，仍需对这些显示器进行重大的改进，以使其具有真正的竞争 力或明显优于目前占领市场的液晶显示器(LCD)。在此方面，特别 是需要提供用于所有发射颜色(红、绿、蓝)的聚合物，以满足市场 需要(最重要的可列举：色饱和、效率、操作寿命、电压)。

已提供或开发了多种材料种类作为全色显示元件(所谓的全色显 示器)的聚合物。可考虑例如在EP 0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 00/22026和WO 00/46321中公开的聚芴衍生物。其他的 还可能是聚螺二芴衍生物，如在EP 0707020、EP 0894107和WO 03/020790中公开的。还提供了含有两种起初所述结构要素组合的聚合 物，如WO 02/077060所公开的。对于这种应用，通常可使用含有聚对 亚苯基(PPP)作为结构要素的聚合物。除了以上已提及的种类外，也 可考虑例如“梯形-PPPs”＝LPPP(例如根据WO92/18552)、聚四氢芘 (例如根据EP-A-699699)，以及含有柄型结构的PPPs(例如根据 EP-A-690086)。

此外，如在上述一些申请文件中所论及的，为了产生全部的三种 发射颜色，必需将某些共聚单体聚合到相应的聚合物中(例如参见WO 00/46321、DE 10143353.0和WO 02/077060)。这样，从一种发射蓝光 的“骨架”开始，以产生另两种基色红和绿。

此外还报道，引入某些芳香胺基团可使性能得到改善：

●WO 99/54385描述了其效率和工作电压得到改善的聚芴，其 中，在各种聚合物主链上聚合有三苯基胺、四苯基-p-二氨基-苯或四苯 基-4，4’-二氨基-联苯的衍生物。

●DE 19846767描述了其中效率和工作电压同样得到改善的聚 芴，其中，在主链中插入了取代的二芳基胺单元。

●WO 01/49769描述了含有三芳基胺基团的一般聚合物，其中 至少一种芳基是杂芳基。未描述该聚合物特别的优点。

●WO 01/66618描述了主链中除了芳基单元外还含有特殊的三 芳基氨基-或四芳基-p-二氨基-亚芳基-单元的共聚物。其中，相应的氨 基结构总是含有直接键合到氮原子上的被三氟甲基取代的苯基，不过 其未插入主链中。提到其优点在于，主要与上述WO 99/54385中提及 的衍生物不同，该材料具有更好的可调节的HOMO能级，从而为使用 带来优点。

尽管上述申请文件所援引的进展为相应的材料带来显著的改进需 要。但大致在以下领域还需要重大的改进：

(1)电流-电压特性曲线还必须更倾斜，因而使用中可在足够低的 电压下达到较大的亮度，并且因而达到更高的工作效率。这是极其重 要的，因为由此一方面可在较小的能量需求下得到同样的亮度，特别 是对于移动式应用(如用于移动电话的显示器、PDA等)而言，这是 至关重要的。另一方面，在同样的能量需求下得到更高的亮度，这例 如对于发光应用而言是有意义的。

(2)所述的许多发蓝光的聚合物没有显示出饱和的深蓝色发光， 而是浅蓝色发光，其色饱和度不足以用于所有的应用中。

因此，从以上对现有技术的描述可以看到，在发光聚合物领域中 还有很大的改进需求。

我们意外地发现，迄今未公开的含有某些咔唑单元的聚合物恰好 在上述两个方面，即电流-电压特性曲线的斜率(进而的工作电压)和 颜色，能带来很大的改进。因此这是本申请的主要内容。

因此，本发明提供一种共轭聚合物(POLY1)，其含有1～100摩 尔％，优选5～100摩尔％，特别优选10～100摩尔％下式(I)的单元，

式(I)

其中符号和标记具有以下含义：