[发明专利]干燥复合半透膜的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由含有聚酰胺系树脂的表层和支撑它的多孔性支撑体构成的复合半透膜及其制造方法。该复合半透膜适用于超纯水的制造、盐水或海水的脱盐等，另外还可以从染色废水或电沉积涂料废水等作为公害发生原因的污染物等中除去·回收其中所含的污染源或有效物质，有助于废水的封闭(close)化。另外，还可以在食品用途等中用于有效成分的浓缩、在净化水或污水用途等中用于有害成分的除去等高度处理。

背景技术

目前，作为复合半透膜，提出过在多孔性支撑体上形成由利用多官能芳香族胺与多官能芳香族酸卤化物的界面聚合得到的聚酰胺构成的表层的复合半透膜(专利文献1～4)。另外，还提出过在多孔性支撑体上形成由利用多官能芳香族胺与多官能脂环式酸卤化物的界面聚合得到的聚酰胺构成的表层的复合半透膜(专利文献5)。

但是，当想要使用以往的半透膜，实际上得到作为通透液或非通透液被浓缩或提纯后的目标物质时，则会有因从构成膜或膜模块的构件中洗脱·流出的未反应成分而导致目标物质的纯度降低的问题。所以，这些半透膜和膜模块在使用前要进行充分清洗，但这种清洗操作通常需要很长时间或很高能量，或者有导致产生膜的通透通量的降低等膜性能降低的情况。

迄今为止，以从半透膜中除去未反应成分为目的，提出过如下所述的方法，即利用0.01～5重量％的亚硫酸氢钠溶液，在约20～100℃的温度下，对膜处理约1～60分钟的方法(专利文献6)；使复合半透膜与有机物水溶液接触，除去未反应的残存物的方法(专利文献7)；及用柠檬酸、漂白剂等后续浴萃取基材中残留的过剩成分的方法(专利文献8)。

另外，还公布有用温度50℃以上的清洗液清洗除去未反应的芳香族系单体的流体分离膜的制造方法(专利文献9)。

另一方面，所制作的复合半透膜从其后的加工性或保存性等观点考虑，优选制成干燥复合半透膜。但是，当将在多孔性支撑体的表面形成了表层的复合半透膜干燥时，会有与干燥前相比盐截留性能或通透通量降低的问题。以解决所述问题为目的，公布有在将反渗透膜亲水化处理后干燥的技术(专利文献10)。另外，还公布有将复合膜在分子量在1000以下的糖类溶液中浸渍处理后干燥的方法(专利文献11)。

另外，以获得在水通透性、有机物截留性能及盐截留性能方面优良的干燥复合反渗透膜为目的，公布有使复合反渗透膜与温度为40～100℃的水溶液接触，然后进行热干燥处理的方法(专利文献12)。

但是，当首先进行从在多孔性支撑体的表面形成了表层的复合半透膜中除去未反应成分的清洗处理，其后在对清洗完毕复合半透膜实施如所述专利文献10～12中所记载的那样的亲水化处理或浸渍处理等后干燥时，则会有所得的干燥复合半透膜与干燥处理前的复合半透膜相比，盐截留性能及通透通量大大地降低的问题。特别是，通透通量的降低十分明显。

另外，为了提高耐污染性及耐久性，提出过在分离活性层的表面设置保护层的技术(专利文献13、14)。

专利文献1：特开昭55-147106号公报

专利文献2：特开昭62-121603号公报

专利文献3：特开昭63-218208号公报

专利文献4：特开平2-187135号公报

专利文献5：特开昭61-42308号公报

专利文献6：专利第2947291号说明书

专利文献7：特开2000-24470号公报

专利文献8：特表2002-516743号公报

专利文献9：专利第3525759号说明书

专利文献10：特开2003-320224号公报

专利文献11：专利第3015853号说明书

专利文献12：特开平10-165789号公报

专利文献13：特开昭62-197105号公报

专利文献14：专利第3379963号说明书

发明内容

本发明的目的在于，提供一种干燥复合半透膜的制造方法，其未反应成分的含量极少，即使在干燥后在水通透性能及盐截留率方面也很优良，并且在耐污染性及耐久性方面优良。

本发明人等为了达成所述目的反复进行了深入研究，结果发现，通过在将清洗完毕复合半透膜干燥之前，对清洗完毕复合半透膜实施保湿处理及保护处理，就可以制造即使在干燥处理后在水通透性能及盐截留率方面也很优良，并且在耐污染性及耐久性方面优良的干燥复合半透膜，从而完成了本发明。