[发明专利]一种生物油加氢处理生成柴油的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由生物油生成柴油的方法，更具体地说涉及一种生物油加 氢处理生成柴油的方法。

背景技术

能源紧张已经是全球面临的关键性难题，解决能源危机直接关系到全球经 济的可持续发展。由于生物能源具有可再生性，绿色性，近年来特别受到重 视，被认为是解决全球能源危机的最理想途径之一。目前，各国都在大力发展 生物能源，包括生物柴油技术和生物石油技术。中国在十一五计划中也将着重 加强生物能源的研究与开发。相信，生物能源随着全球化地投入，将得到长足 发展。生物油化学成分复杂，这给生物油的应用带来很大的不便，因此必须对其 进行改性精制，提高生物油的品质，目前改性精制的方法主要是催化加氢、催 化裂解、添加溶剂、乳化及催化酯化。其中，由于加氢法具有操作简单、可直 接生产出满足要求的产品，受到国内外的广泛重视。

US 4992605公开了一种用植物油制备高十六烷值烃类的方法，该方法包括 (a)在加氢处理催化剂存在下，在温度为350-450℃、氢分压为4-15兆帕、 液时空速为0.5-5.0小时^-1的条件下通过使植物油原料与气态氢气接触对纯植 物油进行加氢处理，使植物油原料转化为主要由C₁₅-C₁₈直链烷烃组成的混合 物；(b)分离所得的混合物；以及(C)从混合物中分离出柴油沸点范围的馏 份，作为柴油添加组分。所述植物油为菜籽油、葵花籽油、大豆油、棕榈油以 及所有油中的脂肪酸部分，所述加氢处理催化剂为商业化的加氢处理催化剂， 如CoMo、NiMo催化剂。

US20060186020公开了一种生物质油的加氢处理方法，其中包括1-75％植 物油与矿物油一起进行加氢处理，处理条件为320-400℃，压力4.0-10MPa， 液时空速0.5-2.0，采用了一种含CoMo、NiMo的加氢处理催化剂。

现有方法中，由植物油通过加氢处理方法生产柴油所采用的催化剂，通常 为石油加工中常用的加氢处理催化剂。尽管这些加氢处理催化剂在一定程度上 可满足要求，但活性偏低，使这类反应通常须在较低的空速或较高的反应温度 下进行，对提高加氢处理装置的处理能力或保证反应装置的稳定运行不利。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术中存在的缺点，提供一种采用高 活性催化剂的植物油加氢处理生成柴油的方法。

本发明提供一种生物油加氢处理生产柴油的方法，包括在氢气存在和加氢 处理反应条件下，将含有生物油的原料油与催化剂接触，其中，所述催化剂含 有有效量的裂化活性组分、有效量的加氢活性金属组分和基质，其中所述的基 质由一种孔容＞0.6～1.2ml/g的大孔容氧化铝、一种孔容为0.48～0.6ml/g 的中孔容氧化铝和一种孔容0.2～＜0.48ml/g的小孔容氧化铝复合而成，以所 述基质为基准并以重量百分比计，所述基质中小孔氧化铝含量为10～60％，中 孔氧化铝含量为5～60％，大孔氧化铝含量为15～60％。

与现有方法相比，本发明提供的方法由于采用了活性更高的催化剂，当转 化率相同时，本发明提高方法可在较低的加氢处理反应温度下进行，当反应温 度相同时，本发明提供方法可以在较高的空速下进行。例如，采用常规加氢精 制催化剂RS-1加工一种大豆色拉油，在空速5h^-1，压力5MPa，温度400℃反 应条件下，转化率仅为73％；而采用本发明方法，在空速3h^-1，压力5MPa， 温度350℃反应条件下，转化率可达86％；而当空速将至3h^-1时，本发明方法 的转化率可达97％。

具体实施方式

按照本发明提供的方法，其中，所述催化剂中的氧化铝选自可满足本发明 要求的任意γ、η、θ、δ和χ中的氧化铝，也可以是含有一种或几种选自 钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土填加组分的γ、η、θ、δ和χ中的氧化铝， 优选为γ-氧化铝和含有一种或几种选自钛、镁、硼、锆、钍、铌、稀土填加 组分的γ-氧化铝。它们可以是市售的商品，也可以由任意一种现有方法制 备。以催化剂为基准，所述催化剂中基质的含量优选为15～80重量％，进一 步优选为20～70重量％。

所述基质的孔容采用石油和石油产品实验方法国家标准GB/T 5819-19958 方法测定。