[发明专利]一种连续重整装置初始反应的钝化方法

说明书

技术领域

本发明为一种连续重整装置的初始反应钝化方法，具体地说，是一种连续 重整装置反应初期反应装置的钝化方法。

背景技术

石脑油连续催化重整以其液收高、氢产量高和芳烃产率高等特点，在高辛 烷值汽油和芳烃的生产中受到人们的极大重视。目前，连续重整一般使用含铂 锡的双金属或多金属催化剂。与单铂金属催化剂相比，铂锡催化剂对硫化物更 敏感。因此，要保证催化重整装置的正常运行，对重整原料油中的硫含量要有 严格的限制。

CN1234455C和US6495487B1各自公开了一种含铂锡的多金属重整催化剂 的使用环境要求，建议在连续重整正常运行期间，用于重整的石脑油原料采用 催化脱硫和吸附脱硫的方式将油中硫脱除到最低水平，无硫最理想。

《石油炼制与化工》2002年第33卷第8期第26～29页和《工业催化》2003 年第11卷第9期第5～8页，分别介绍了应用不同的铂锡系列连续重整催化剂 进行开工准备和开工过程的方法。

随着技术的进步，连续重整不断向低压、低氢/油摩尔比、低空速、高温等 苛刻度不断提高的方向发展，反应压力已从初期的1.2MPa降低到目前的 0.35MPa，氢/油摩尔比也由5∶1相应的降低到2∶1。在这种情况下，由于反 应器壁和加热炉管表面金属催化活性较强，反应器壁和加热炉管器壁结焦的倾 向增加。到目前为止，已有多套连续重整装置出现过结焦现象，给炼厂带来了 巨大经济损失。

《催化重整工艺与工程》(2006年11月第1版，中国石化出版社)第526～ 531页指出连续重整装置结焦的机理如下：在还原气氛中烃类分子被吸附在反 应器壁金属晶粒的表面，由于脱氢或氢解等反应产生碳原子，并渗入金属表面 下金属晶粒的周围。由于碳的沉积和生长使金属晶粒与基体分离，结果产生前 端带有金属铁粒子的丝状碳。这种碳与催化剂上的积碳明显不同，具有较高的 催化脱氢和裂解活性，一经生成，就在高温下不断地反应，生成速度继续加快， 使丝状碳变长、变粗、变硬。丝状碳的发展一般经历软碳、软底碳、硬碳几个 发展阶段，形成时间越长，带来的后果越严重。装置生焦早期，可能会造成循 环系统堵塞，不能正常循环；严重时会损坏扇形筒、中心管等反应器的内构件。 生成的焦炭若进入再生系统，还会造成再生器烧焦区的局部超温和氧氯化区的 超温，烧坏再生器的内构件。反应器和再生器内构件的损坏程度随运转时间的 延长会变得更加严重。

为了防止连续重整装置金属器壁催化结焦，《催化重整》(2004年4月第 一版，中国石化出版社)第200～202页，介绍目前公知的做法是在正常的重整 操作中，控制重整进料的硫含量为0.2～0.3μg/g，以抑制反应器内壁和加热炉管 内壁金属表面的催化活性。但并没有介绍在连续重整装置低温进油时即向原料 中注入硫化物，一种比较普遍的做法是在各反应器入口温度达到480～490℃以 上时开始往反应系统中注入硫化物。

由于连续重整在现代炼油厂中占有越来越重要的地位，基于炼厂物料平 衡、氢气平衡和产品的需要，往往在反应初期循环气中水合格时即较快地提高 反应的苛刻度。将重整进料的硫含量控制在0.2～0.5μg/g之间，特别是对新建装 置，不足以迅速、充分地钝化反应器和加热炉管器壁。

发明内容

本发明的目的是提供一种连续重整装置初始反应的钝化方法，该法可有效 抑制反应器壁和加热炉管器壁的金属催化结焦，降低装置的运行风险。

本发明提供的连续重整装置初始反应的钝化方法，包括如下步骤：

(1)在连续重整装置中装入重整催化剂，启动氢气循环，将重整反应器 温度升至350～420℃，然后以装置设计进料量的50～75质量％通入重整原料油， 并逐渐将重整反应器温度升至460～480℃，进油的同时向原料油中注入硫化物， 使重整进料中的硫含量在大于0.5μg/g至50μg/g之间，当循环气中硫化氢浓度 达到2.0μL/L～30μL/L以上时，将重整进料中的硫含量下调至0.5～2.0μg/g，

(2)将重整反应器保持在460～480℃，待重整循环气中水含量低于50μL/L 时，将重整进料中的硫含量控制为0.2～0.5μg/g，按重整装置的设计量通入重整 原料油，按液体产品辛烷值的要求提高重整反应温度至490～545℃，转入正常 操作的条件进行反应。