[发明专利]一种劣质汽油改质方法

说明书

技术领域

本发明是一种劣质汽油的改质方法，具体地说，是一种利用碳四馏分和劣 质汽油生产高辛烷值、低烯烃清洁汽油组分的方法。

背景技术

随着环保要求的提高，我国主要城市于2007年执行新的汽油标准：硫含量 不大于0.015％，烯烃含量不大于25％，苯含量不大于1.0％，芳烃含量不大于 35％。而目前我国成品汽油中催化裂化汽油占到80％以上，其烯烃含量高达 50～55％。现阶段，我国炼厂烷基化、醚化和异构化装置的生产能力很小，主要 是靠催化重整装置生产高辛烷值清洁汽油调和组分。但是，由于重整原料不足， 导致很多装置不能满负荷运转。而部分低辛烷值劣质汽油，例如常压初馏塔塔 顶油、重整拔头油、凝析油、部分加氢焦化汽油等石脑油急需寻找合适的加工 技术。这部分石脑油资源虽然比较适合做乙烯原料，但由于其蒸汽压较高，运 输比较困难，如果企业附近没有乙烯装置，很难被用作乙烯原料。另一方面， 随着我国催化裂化和蒸汽裂解装置加工能力的不断提高，碳四液化气产量逐步 增加，由于其烯烃含量高，不符合车用液化气标准。因此，开发一种较为经济 的低辛烷值劣质石脑油和碳四馏分改质技术，生产高辛烷值、低烯烃含量的清 洁汽油调和组分和优质液化气，具有重要的现实意义。

CN93102129.4公开了一种劣质汽油催化改质-芳构化方法，该方法采用两 级反应流程，劣质汽油先进入第一级反应器进行改质，生成物经气液分离后， 分离出的富含C₃、C₄的气体进入第二级反应器进行芳构化反应。改性反应和芳 构化反应所用的催化剂为载于氢型沸石上的改性剂和粘结剂，所述的氢型沸石 优选HZSM-5，改性剂为Zn、Al或稀土金属中的两种或三种，粘结剂为氧化铝、 氧化硅、前二者的混合物或粘土。该方法有效地利用了劣质汽油改质过程中产 生的低分子烃，使汽油收率和辛烷值提高，但其芳构化产物干点高，反应的干 气产率高。

CN1651141A公开了一种芳构化催化剂及其制备方法和应用，采用改性的 ZSM-5和Y型分子筛为活性组分，改性元素为锌、磷和稀土金属，Y分子筛 为REY或高硅Y，以铝溶胶或硅溶胶作为粘结剂，通过滚动成型制得直径为 1.4～2.0毫米的小球催化剂。该催化剂应用于移动床反应器，可实现低辛烷值 汽油或石脑油的连续芳构化反应。该方法可维持较为稳定的产品收率及分布， 但反应的干气产率仍较高，而且装置投资较大。

US5643441公开了一种含硫的热裂解汽油的改质方法，先将含硫的热裂解 汽油如未饱和的焦化汽油进行加氢脱硫，同时使烯烃饱和获得中间产品，之后 再将中间产品中的汽油馏分通入第二反应器，在含有钼的ZSM-5或β分子筛催 化剂上进行反应，以提高辛烷值。该方法可大大降低油品中的硫和烯烃含量， 同时还能增加芳烃含量，但其产品辛烷值基本维持在原料改质前的水平或仅略 有提高。

US6077984公开了一种催化裂化汽油和焦化汽油的改质方法，使用沸石、 粘结剂和硼酸锌的混合物经焙烧和水蒸汽处理后制得的催化剂，原料首先经过 离子交换树脂以脱除杂质氮，之后在所述的催化剂上进行反应，得到含有芳烃 和C₁～C₄的轻质烯烃的产物。该催化剂积炭速率较快、寿命较短。

CN03105391公开了一种轻烃非临氢改质催化剂，包括0.1～5.0质量％的混 合稀土氧化物或氧化锑、95.0～99.1质量％的载体，所述的载体由50～80质量％ 的HZSM-5沸石和20～50质量％的γ-氧化铝组成。该催化剂可用于直馏汽油或 油田轻烃的非临氢改质，生产低烯烃含量的高辛烷值汽油和优质液化气。

CN03126435公开了一种直馏汽油改质制备低烯烃含量汽油的方法，将直 馏汽油与碳四烯烃馏分混合，在改性HZSM-5催化剂的作用下进行反应，分离 产物得到干气、液化气和汽油组分。该方法有效利用了炼厂中的碳四馏分对直 馏汽油进行改质，但由于我国直馏汽油产率较低，而且是优质的乙烯裂解和重 整原料，从而限制了该工艺的发展。