[发明专利]一种含硅和锆的氧化铝干胶粉的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含硅和锆的氧化铝干胶粉的制备方法，特别是一种含硅和 锆的加氢处理催化剂载体材料干胶粉的制备方法。

背景技术

负载型催化剂多数采用浸渍法制备，例如各种加氢催化剂。氧化铝常作为 该类催化剂的载体材料。但纯Al₂O₃表面上的活性金属与载体的相互作用力较大， 易形成无活性的物种(如形成镍铝尖晶石)，不易完全硫化形成具有高加氢活 性的II型活性相。如何减弱金属与载体的强相互作用，成为高活性加氢催化剂 制备的关键。

为提高加氢处理催化剂的活性和稳定性，经常需要对载体氧化铝常进行化 学改性，如添加硅、磷、氟、硼、锆、钛、镁、镓、钒、锰、铜、锌等助剂， 一是调变氧化铝的酸性，二是改变活性组分与氧化铝的相互作用，以及提高氧 化铝的热稳定性等。

CN00110018.1公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第VIB族和 VIII族金属为加氢活性组分，助剂为氟，同时担载硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓 中的一种或其混合为助剂，其技术关键是采用共沉淀法制备，一些活性金属在 共沉淀及挤条过程中可能进入体相或是被氧化铝颗粒覆盖，活性金属的 利用率会降低。

CN99112940.7公开了一种烃类加氢精制催化剂的制备方法，其载体的制备 方法为：将一水氧化铝干胶与氯化钛和含磷化合物的混合溶液充分混捏、成型， 然后进行干燥、洗涤、焙烧步骤得到Ti-P-γ-Al₂O₃载体。

CN200610013758.4公开了负载型氧化锆催化剂的制备方法及其应用。其制 备方法是任意选用等体积浸渍法或过量浸渍法中的一种：氧化锆在催化剂整体 中的重量百分比含量为0.1～50％；载体为氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化镁、 分子筛、活性炭或蒙脱土；用氧氯化锆、或硝酸氧锆配制成等体积或4～6倍于 等体积的浸渍液；等体积浸渍或过量浸渍；经干燥和培烧，制得负载型氧化锆 催化剂。

CN200410050777.5公开了一种大孔氧化铝载体及其制备方法。含有氧化硼， 还可以同时含有如磷、硅、锆、钛等助剂。本发明氧化铝载体制备过程中，将 硼酸溶于高于室温的水中或胶溶酸中，然后加入氧化铝前身物和物理扩孔剂的 混合物中，混捏、成型、干燥、焙烧制得最终载体。

CN00123133.2公开了一种含锆氧化铝载体及其制备方法，通过在载体的成 型过程中以混捏的形式加入含锆化合物制得含锆氧化铝载体。

上述现有技术常以共沉淀法或在成型时加入助剂锆，前者会造成ZrO₂在共 沉淀过程中进入体相，并且多种物质同时沉淀，相同的沉淀条件不可能同时是 多种物质的最佳沉淀条件，从而影响最终载体的物化性能；而后者在混捏成型 时加入锆的前体，不利于锆的均匀分散，两者都会造成ZrO₂利用率降低，并且 不利于催化剂使用性能的提高。另外，锆如何与其它助剂配合提高催化剂的使 用性能需进一步研究。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种含硅和锆的氧化铝干胶及其 制备方法，制备的氧化铝干胶用于馏分油加氢处理催化剂时具有更高的使用性 能。

本发明含硅和锆氧化铝干胶粉的制备方法包括如下内容：

1、在搅拌条件下，含铝化合物溶液与沉淀剂在适宜pH值和温度下进行成胶 反应；

2、加入含锆化合物溶液，加入含锆化合物溶液时控制物料pH值为5.5～10.5， 优选为6.5～8.5，加入含锆化合物溶液之前和/或之后进行洗涤操作；

3、加入含锆化合物溶液之前、之后或同时，加入含硅化合物；

4、过滤、干燥后，得到含硅和锆的氧化铝干胶。

本发明含硅和锆的氧化铝干胶经高温焙烧(温度500℃焙烧3小时)后具有 如下性质：以干基的重量为基准，含硅以SiO₂计为0.5％～15％，含锆以Zr计为1 ％～20％；比表面为300～500m²/g，孔容为0.6～1.2mL/g，平均孔径为7nm～ 13nm。

本发明是在氧化铝成胶后引入硅助剂和锆助剂，有以下优点：